邻甲基苯甲酰氯 | 933-88-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻甲基苯甲酰氯
• 中文别名: 邻甲苯酰氯；2-甲基苯甲酰氯；O-苯甲酰氯
• 英文名称: ortho-toluoyl chloride
• 英文别名: 2-Methylbenzoyl chloride；o-toluoyl chloride；o-methylbenzoyl chloride；2-toluoyl chloride
• CAS: 933-88-0；37808-28-9
• 化学式: C₈H₇ClO
• 分子量: 154.596
• InChiKey: GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159.5-160.9 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  88-90 °C/12 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.185 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  170 °F
• 保留指数：
  1180

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S23,S24/25,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29163900
• 危险品运输编号：
  UN 3265 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  II
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P303+P361+P353,P304+P340+P310,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H314

制备方法与用途

化学性质

本品为无色液体，沸点88～90℃/1.6kPa，折射率20℃下为1.5485，相对密度1.173，冰点为-76℃（170℉）。遇水分解成相应的酸，并能溶于苯、四氯化碳及醚。

用途

邻甲基苯甲酰氯是杀菌剂灭锈胺、苯氧菌酯、肟菌酯以及除草剂苄嘧磺隆的中间体。此外，它还用于医药、农药、感光材料和染料等有机合成领域，在农药工业中主要用于制备邻酰胺担菌宁、苄杀菌剂及密黄隆除草剂。

生产方法

以邻甲基苯甲酸为原料生产。其制备方法是将邻甲基苯甲酸与催化剂加入反应釜，用蒸汽加热使其熔化，温度保持在125℃，通入光气反应18小时，取样分析反应是否完全后停止通光气，改通氮气并继续保温0.5小时。冷却结束后得粗产物，进行减压蒸馏即得成品。

也可使用氯化亚砜、三氯氧磷等酰氯化剂制备邻甲基苯甲酰氯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻甲基苯甲酰氯 在 水 、 氯 、 calcium carbonate 作用下， 生成 邻羧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Davies; Perkin, Journal of the Chemical Society, 1922, vol. 121, p. 2213

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 氯化亚砜 作用下， 反应 5.0h， 生成 邻甲基苯甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  二酰基肼的苯并二氢吡喃酮和色酮类似物的合成及其杀虫活性。

  摘要：

  二酰基肼衍生物已被确定为最重要的昆虫生长调节剂之一。近年来，由于其独特的作用机理，简单的结构和良好的环境特性，设计并合成了多种二酰基肼衍生物。本文介绍了二酰基肼衍生物的一系列苯并二氢吡喃酮和色酮类似物的分子设计，合成和杀虫活性。初步的生物分析表明，某些苯并二氢吡喃酮类似物在剂量为500 mg L-1时对分离的粘膜霉菌具有良好的杀虫活性。目前的工作表明，用苯并二氢吡喃酮部分取代商业杀虫剂ANS-118的苯并二氢吡喃环可以产生具有高杀虫活性的新化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2007.01.008
• 作为试剂：
  描述：

  苯基琼脂糖 在 1-甲基吡咯烷 、 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 水 、 copper(II) acetate monohydrate 、 氯化锆(IV) 、 C₂₆H₃₂N₂O₂ 、 碳酸氢钠 、 邻甲基苯甲酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium bromide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 57.17h， 生成 4-((3aR,5aR,5bR,9S,11aR)-3a-((R)-2-nitro-1-hydroxyethyl)-1-isopropyl-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-2-oxo-3,3a,4,5,5a,5b,6,7,7a,8,9,10,11,11a,11b,12,13,13a-octadecahydro-2H-cyclopenta[a]chrysen-9-yl) 1-tert-butyl 2,2-dimethylsuccinate 、
  参考文献：
  名称：

  通过无铬烯丙基氧化和高效不对称亨利反应开发人类免疫缺陷病毒成熟抑制剂的改进途径

  摘要：

  描述了对人类免疫缺陷病毒成熟抑制剂的改进途径的开发。所开发的化学方法的主要特点包括通过使用 NBS/水的新型烯丙基氧化和在流动条件下使用漂白剂/TEMPO 或分批使用二氯二甲基乙内酰脲的醛氧化来避免铬试剂。结果表明，亚胺可用于不稳定醛的原位保护，并优化了用于乙酰化的混合酸酐。开发了一种高度对映选择性的亨利反应，并证明了危险的雷尼镍可以通过铂上的氢化来代替。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00374

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Synthesis of Piperidine Derivatives by Rhodium- Catalyzed Tandem Reaction of<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-Triazole and Vinyl Ether
  作者：Sisi Yu、Yuehui An、Wenlin Wang、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1002/adsc.201800191

  日期：2018.6.5

  A chemoselective tandem reaction of 4‐acyloxymethylene‐1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazole and vinyl ether was reported, producing polysubstituted piperidine derivatives in up to 96% yield. The key intermediate N‐sulfonyl 1‐azadiene generated by migration of the OAc group to the α‐imino rhodium carbene was isolated and a plausible mechanism was proposed. Several related ring systems were constructed from the

  据报道，4-酰氧基亚甲基-1-磺酰基-1,2,3-三唑与乙烯基醚发生化学选择性串联反应，产生多取代哌啶衍生物，收率高达96％。分离了由OAc基团迁移至α-亚氨基铑卡宾而生成的关键中间体N-磺酰基1-氮杂二烯，并提出了一个合理的机理。从高度功能化的产品构建了几个相关的环系统。
• CYCLIC ETHER PYRAZOL-4-YL-HETEROCYCLYL-CARBOXAMIDE COMPOUNDS AND METHODS OF USE
  申请人：Genentech, Inc.

  公开号：US20140088117A1

  公开（公告）日：2014-03-27

  Cyclic ether pyrazol-4-yl-heterocyclyl-carboxamide compounds of Formula I, including stereoisomers, geometric isomers, tautomers, and pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein R 2 is a cyclic ether and X is thiazolyl, pyrazinyl, pyridinyl, or pyrimidinyl, are useful for inhibiting Pim kinase, and for treating disorders such as cancer mediated by Pim kinase. Methods of using compounds of Formula I for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such disorders in mammalian cells, or associated pathological conditions, are disclosed.

  公式I的环醚吡唑-4-基-杂环基-羧酰胺化合物，包括立体异构体、几何异构体、互变异构体和其药学上可接受的盐，其中R2为环醚，X为噻唑基、吡啶基、吡啶基或嘧啶基，可用于抑制Pim激酶，并用于治疗由Pim激酶介导的癌症等疾病。公开了使用公式I化合物进行体外、体内和体内诊断、预防或治疗哺乳动物细胞中的这类疾病或相关病理条件的方法。
• Pyrrolobenzodiazepine pyridine carboxamides and derivatives as follicle-stimulating hormone receptor antagonists
  申请人：Failli A. Amedeo

  公开号：US20060287522A1

  公开（公告）日：2006-12-21

  This invention provides pyrrolobenzodiazepine pyridine carboxamides selected from those of Formula (1), which act as follicle stimulating hormone receptor antagonists. The invention also provides pharmaceutical compositions and methods of treatment utilizing the compounds of Formulae (1) and (2).

  这项发明提供了从式（1）中选择的吡咯苯并二氮杂吡咯烷吡啶羧酰胺，其作为卵泡刺激素受体拮抗剂。该发明还提供了利用式（1）和（2）化合物的药物组合物和治疗方法。
• MACROCYCLIC COMPOUNDS AND THEIR USE AS KINASE INHIBITORS
  申请人：Combs Andrew Paul

  公开号：US20090286778A1

  公开（公告）日：2009-11-19

  The present invention relates to macrocyclic compounds of Formula I: or pharmaceutically acceptable salts thereof or quaternary ammonium salts thereof wherein constituent members are provided hereinwith, as well as their compositions and methods of use, which are JAK/ALK inhibitors useful in the treatment of JAK/ALK-associated diseases including, for example, inflammatory and autoimmune disorders, as well as cancer.

  本发明涉及以下化学式I的大环化合物： 或其药用可接受盐或季铵盐，其中所述成员在此提供，并且它们的组成物和使用方法，这些JAK/ALK抑制剂在治疗JAK/ALK相关疾病中有用，例如炎症和自身免疫性疾病以及癌症。

表征谱图