邻甲基苯甲酰腈 | 5955-73-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 唑类杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻甲基苯甲酰腈
• 中文别名: 2-甲基苯甲酰基丁酯
• 英文名称: 2-methylbenzoyl cyanide
• 英文别名: o-methylbenzoyl cyanide；2-Methylbenzoylcyanid；o-Methylbenzoylnitril；o-Toluoyl-cyanid
• CAS: 5955-73-7
• 化学式: C₉H₇NO
• mdl: MFCD06658474
• 分子量: 145.161
• InChiKey: WYXWANVHOUGOBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C(Press: 29 Torr)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，请保持干燥。

制备方法与用途

化学性质
本品为黏稠液体，沸点75～76℃/533pa，在常温下不溶于水，但能溶于乙醚、乙酸、乙酯和乙腈等有机溶剂。

用途
邻甲基苯甲酰腈是杀菌剂苯氧菌酯和肟菌酯的中间体。

生产方法
其制备方法是以邻-甲基苯甲酰氯与氰化钾在乙腈中反应，通过超声波处理反应液，在50℃下进行。随后在反应液中加入乙醚，沉淀后过滤，滤液脱溶得到粗品，再经蒸馏得纯品。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  邻甲基苯乙腈	2-tolylacetonitrile	22364-68-7	C9H9N	131.177

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3-(2-甲基苯基)-3-氧丙腈	3-oxo-3-(o-tolyl)propanenitrile	35276-81-4	C10H9NO	159.188
  ——	1-(o-tolyl)buta-2,3-dien-1-one	——	C11H10O	158.2
  ——	2-methyl-3-oxo-3-o-tolyl-propionitrile	——	C11H11NO	173.214
  1-(2-甲基苯基)-1,3-丁烷二酮	1-(2-methylphenyl)butane-1,3-dione	56290-54-1	C11H12O2	176.215
  ——	2-oxo-2-o-tolylacetic acid	——	C9H8O3	164.161
  1-(2-甲基苯基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮	2-methyldibenzoylmethane	61001-54-5	C16H14O2	238.286
  ——	o-Tolyl-glyoxylsaeure-thionamid	5955-78-2	C9H9NOS	179.243

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻甲基苯甲酰腈 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-甲基异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  酰基氰作为羰基异二烯体：在萘酚、异喹诺酮和异香豆素合成中的应用

  摘要：

  2-甲基苯甲酰氰 (3a) 在乙腈溶液中的辐照导致其二聚体的形成，在失去 HCN 后产生环加合物 7a。3a 的衍生物也能有效地进行二聚反应，得到加合物 7b 和 7c。当 2-甲基芳酰基氰化物在反应性更强的酰基氰化物存在下光解时，混合加合物 8a-e 以优异的产率获得。环加合物 7a-c 和 8a-e 通过串联加成环化序列与碳和氮亲核试剂反应，分别提供取代的萘酚（10a 和 10b）和异喹诺酮类（11a-d）。通过在 THF 中用叔丁醇钾处理，由加合物 8a 和 8e 制备异香豆素 12a 和 12b。关键词：萘酚，异喹诺酮类，异香豆素，合成；酰基氰化物；异狄尔斯-阿尔德。

  DOI：

  10.1139/v96-024
• 作为产物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.42h， 以49%的产率得到邻甲基苯甲酰腈
  参考文献：
  名称：

  Haerle, Helmut; Jochims, Johannes C., Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 4, p. 1400 - 1412

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基4-甲磺酰基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 邻甲基苯甲酰腈 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 环磺酮
  参考文献：
  名称：

  一种制备三酮类除草剂的方法

  摘要：

  本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备三酮类除草剂的方法。以取代苯甲酸为原料经酰氯化、酯化反应后获得酰化反应体系，再经重排反应制得三酮类除草剂，其特征在于：所述重排反应是在酰化反应体系中加入重排催化剂，于0℃‑50℃，保温反应0.5‑12小时，即得三酮类除草剂；本发明方法避免了使用剧毒的丙酮氰醇催化剂，反应温度较低，反应时间短，溶剂可循环套用，制备三酮类除草剂产品的总收率可达90％，含量为98％，且此工艺安全环保，三废量小，宜于工业化生产。

  公开号：

  CN113845451B

文献信息

• Proline-catalyzed aldol reactions of acyl cyanides with acetone: an efficient and convenient synthesis of 1,3-diketones
  作者：Zongxuan Shen、Bin Li、Lu Wang、Yawen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.036

  日期：2005.12

  The aldol-type addition of acetone towards (un)substituted benzoyl, heteroarylcarbonyl or α,β-unsaturated acyl cyanides was efficiently catalyzed by l-proline (30 mol %) to give 2-hydroxy-4-oxo-2-substituted pentanenitriles. Upon the treatment with sodium hydroxide, the adducts transformed to 1,3-diketones in good-to-excellent yield, furnishing an efficient and convenient method for the regioselective

  丙酮对（未）取代的苯甲酰基，杂芳基羰基或α，β-不饱和酰基氰的醛醇型加成被1-脯氨酸（30mol％）有效地催化，得到2-羟基-4-氧代-2-取代的戊腈。用氢氧化钠处理后，加合物以良好至优异的产率转化为1，3-二酮，为1，3-二酮的区域选择性合成提供了一种有效而方便的方法。
• Phosphine-Catalyzed Vicinal Acylcyanation of Alkynoates
  作者：Hiroaki Murayama、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00677

  日期：2016.4.1

  Phosphine organocatalysis enabled vicinal acylcyanation of alkynoates with acyl cyanides to form acrylonitrile derivatives with a tetrasubstituted alkene moiety. The acyl and cyano groups were introduced at the α and β carbon atoms, respectively, of the C–C triple bond in the alkynoates with complete regioselectivity and high anti stereoselectivity. A variety of functional groups in the acyl cyanides

  膦有机催化能够使炔酸酯与酰基氰化物一起进行邻位酰基氰化，以形成具有四取代烯烃部分的丙烯腈衍生物。酰基和氰基分别在炔烃的C–C三键的α和β碳原子处引入，具有完全的区域选择性和高的立体抗选择性。酰基氰化物和炔酸中的多种官能团是可以耐受的。
• A new convenient synthesis of aroyl cyanides via the formation of cyanohydrin nitrate intermediates
  作者：Takuya Sueda、Masashi Shoji、Kiyoharu Nishide

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.034

  日期：2008.8

  The treatment of α-bromoarylacetonitriles with AgNO3 generates cyanohydrin nitrate intermediates, which easily eliminate nitrous acid with the formation of carbonyl bond to afford aroyl cyanides in good to high yields.

  用AgNO 3处理α-溴芳基乙腈可生成氰醇硝酸盐中间体，该中间体可轻松消除亚硝酸并形成羰基键，从而以高收率或高收率提供芳酰基氰化物。
• 一种肟菌酯中间体邻甲基苯甲酰腈的合成方 法
  申请人：河北诚信有限责任公司

  公开号：CN104387293B

  公开（公告）日：2017-02-22

  本发明涉及肟菌酯合成过程中关键中间体邻甲基苯甲酰腈的制备方法，该方法包括：将邻甲基苯甲酰氯与溶剂、催化剂加入反应釜中，在通入计量的氢氰酸气体，并保温反应，即可反应完全，得到邻甲基苯甲酰腈。反蒸馏得到邻甲基苯甲酰腈产品。产品含量99％以上，以邻甲基苯甲酰氯计，收率可达95％以上。本发明操作简便，原料邻甲基苯甲酰氯利用率高，而且除副产盐酸外，基本没有其他废弃物产生，基本做到原子经济反应，是一条非常有经济前景的合成工艺。
• Synthesis of 1,3-Diketones by Reaction of<i>α</i>-Haloketones with Acyl Cyanides Promoted by Samarium Diiodide
  作者：Heung Soo Baek、Byung Woo Yoo、Sam Rok Keum、Cheol Min Yoon、Sung Hoon Kim、Joong Hyup Kim

  DOI：10.1080/00397910008087289

  日期：2000.1

  Abstract α-Haloketones reacted with acyl cyanides to form 1,3-diketones in the presence of samarium diiodide. The reaction was assumed to proceed via a mechanism involving samarium enolates formed in situ from α-haloketones.

  摘要 α-卤代酮在二碘化钐存在下与酰基氰化物反应生成 1,3-二酮。假设该反应通过涉及从 α-卤代酮原位形成的钐烯醇化物的机制进行。

表征谱图