(6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-[6'-tert-butyldimethylsiloxy-8'-iodo-3'-methyl-3',4'-bis(triethylsiloxy)-1',7'-octadienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 445235-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-[6'-tert-butyldimethylsiloxy-8'-iodo-3'-methyl-3',4'-bis(triethylsiloxy)-1',7'-octadienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (3'R,4'R,6'R,6R,1'E,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsilyloxy-8'-iodo-3'-methyl-3',4'-bis-triethylsilyloxyocta-1',7'-dienyl)-5,6-dihydro-pyran-2-one；(2R)-2-[(1E,3R,4R,6R,7Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-iodo-3-methyl-3,4-bis(triethylsilyloxy)octa-1,7-dienyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 445235-78-9
• 化学式: C₃₂H₆₁IO₅Si₃
• 分子量: 736.994
• InChiKey: UYQPAXQGJFPYMG-UCGBCGQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  625.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.31
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-[6'-tert-butyldimethylsiloxy-8'-iodo-3'-methyl-3',4'-bis(triethylsiloxy)-1',7'-octadienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of fostriecin (CI-920) via a convergent route

  摘要：

  福斯替辛是一种有效且前景广阔的抗肿瘤抗生素，其立体选择性合成是通过三段偶联程序的聚合路线实现的。

  DOI：

  10.1039/b201302a
• 作为产物：
  描述：

  (2'''R,4''R,5''R,6R,2'E)-6-{2'-[5''-(2'''-tert-butyldimethylsilyloxy-4'''-trimethylsilylbut-3'''-ynyl)-2'',2'',4''-trimethyl-[1'',3'']dioxolan-4''-yl]-vinyl}-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 2-硝基苯磺酰肼 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-[6'-tert-butyldimethylsiloxy-8'-iodo-3'-methyl-3',4'-bis(triethylsiloxy)-1',7'-octadienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  [GRAPHICS]The common synthetic intermediate of a potent and promising anticancer agent, fostriecin, was synthesized using a unique method that combines four catalytic asymmetric reactions as shown above.

  DOI：

  10.1021/ol027528o

文献信息

• Total Synthesis of an Antitumor Antibiotic, Fostriecin (CI-920)
  作者：Kazuyuki Miyashita、Masahiro Ikejiri、Hitomi Kawasaki、Satoko Maemura、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1021/ja030133v

  日期：2003.7.1

  stereochemistry of the C-5 position was introduced by asymmetric reduction with (R)-BINAl-H. Segment B having a series of stereogenic centers was synthesized from (R)-malic acid and the stereogenic centers at the C-8 and C-9 positions were prepared by a combination of Wittig reaction and Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction. The conjugated Z,Z,E-triene moiety of fostriecin, corresponding to segment

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更
• A Formal Total Synthesis of Fostriecin by a Convergent Approach
  作者：Jiancun Zhang、Deyao Li、Yu Zhao、Liu Ye、Chaonan Chen

  DOI：10.1055/s-0030-1258187

  日期：2010.10

  A formal total synthesis of fostriecin has been accomplished in 20 steps. Our method features the derivation of two of the four chiral centers from commercial diethyl d-(+)-malate. The key steps involve the Julia-Kocienski olefination, the Sharpless asymmetric dihydroxylation, and the Stille coupling. fostriecin - chiral pool - Julia-Kocienski olefination - Sharpless asymmetric dihydroxylation - Stille

  二十多年来，福斯特霉素的正式全合成已经完成。我们的方法的特征是从商业上的d -（+）-苹果酸二乙酯衍生出四个手性中心中的两个。关键步骤包括Julia-Kocienski烯烃化反应，Sharpless不对称二羟基化反应和Stille偶联反应。 福斯汀-手性库-Julia-Kocienski烯烃化-尖锐的不对称二羟基化-Stille偶联