3-phthalimido-4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-D-gulo-heptononitrile | 84856-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-phthalimido-4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-D-gulo-heptononitrile
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl-1-carboxamide；2-deoxy-2-phthalimido-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl cyanide；Phth-GlcAPC(Ac)-CN；[(2R,3S,4R,5S,6R)-3,4-diacetyloxy-6-cyano-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 84856-53-1
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₉
• 分子量: 444.398
• InChiKey: SJGFSLQHMXLNCL-ZWJWXYIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phthalimido-4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-D-gulo-heptononitrile 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 Acetic acid (2R,3S,4R,5S,6S)-3-acetoxy-2-acetoxymethyl-5-acetylamino-6-(tert-butoxycarbonylamino-methyl)-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  aC-糖肽的化学和酶促合成及其对糖酰胺酶的抑制活性

  摘要：

  描述了一种合成高甘露糖型 N-糖肽及其 C 连接糖肽类似物的新型化学酶法。该合成包括两个步骤：含 GlcNAc 肽的化学合成和 Man9GlcNAc 酶促糖基转移到含有有机溶剂的水性介质中肽的末端 GlcNAc。所用的基本酶是来自原孢节杆菌 (Endo-A) 的内切-β-N-乙酰氨基葡萄糖苷酶。这种方法应该普遍适用于天然和设计的高甘露糖型糖肽的合成。已经发现，虽然天然的高甘露糖型 N-糖肽 2 可以被糖酰胺酶快速水解 [通常称为 N-聚糖酶或，系统地称为肽-N4-(N-乙酰-β-d-氨基葡糖胺酰胺酶] ,

  DOI：

  10.1021/ja9712027
• 作为产物：
  描述：

  溴2-脱氧-2-N-邻苯二甲酰亚胺基-3,4,6-三-O-乙酰基-alpha,beta-D-吡喃葡萄糖苷 、 氰化汞 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到3-phthalimido-4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-D-gulo-heptononitrile
  参考文献：
  名称：

  合成和表征一些对-O-乙酰化的醛-己二吡喃并氨基氰对（对-O-乙酰化的2,6-脱水庚腈）。过-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应

  摘要：

  D-半乳糖，L-岩藻糖，D-葡萄糖和D-甘露糖以及3,4,6-三-O-乙酰-描述了2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基氰化物。在硝基甲烷中将氰化汞与现成的全-O-乙酰基醛基吡喃并吡喃糖基溴化物氰化，然后纯化，得到相应的结晶的糖基氰基氰化物，具有较高的1,2-反式立体选择性。因此，以20至79％的产率获得1,2-反式构型的全-O-乙酰化的醛-己二吡喃喃糖基氰化物，而以小于或等于8.4％的产率获得相应的1,2-顺式异构体。如此制备的1,2-反式：1,2-顺式端基异构体的比例大于或等于8.5：1。这些不可逆的氰化反应的主要副产物是全-O-乙酰化的1,2-O- [1-（异氰基和内氰基）亚乙基] aldohexopyranoses，得率高达40％。通过元素分析，化学转化，振动光谱以及13C和1H核磁共振光谱明确地确定了每个O-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基氰化物的结构分配。描述了这些C

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85065-x

文献信息

• Improved preparations of some per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90029-6

  日期：1986.10

  were readily isolated following completion of the rearrangement. It had previously been proved that reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-manno- and -gluco-pyranosyl bromide with mercuric cyanide in nitromethane generates, in the ratio of approximately 1:1, the desired 1,2-trans-glycosyl cyanides and the corresponding 1,2-O-(1-cyanoethylidene) isomers (3a/b and 2a/b, respectively). Treatment of these

  3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-O- [1-（异氰基，内氰基）亚乙基]-α-D-半乳糖-（1a / b），-α-D-葡萄糖-（2a / b）和-β-D-甘露糖吡喃糖（3a / b）分别以75％，16％和62％的产率立体异构化为相应的过O-乙酰化的1,2-反式-aldohexopyranosyl氰化物通过在干燥的硝基甲烷中用三氟化硼醚化物处理。同时获得相应的过-O-乙酰化的1,2-顺式-醛基-吡喃并吡喃糖基氰化物，产率分别为1.9、0.9和4.8％。发现过-O-乙酰基醛基己二吡喃并氨基氰化物产物对反应条件稳定，并且在重排完成后易于分离。先前已经证明，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露聚糖和-葡萄糖-吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应生成的比率约为1：1，所需的1,2-反式-糖基氰化物和相应的1,2-O-（1-氰基亚乙基）异构体（分别为3a / b和2a / b）。在三氯甲
• Efficient synthesis of carbopeptoid oligomers: insight into mimicry of β-peptide
  作者：Yoshitomo Suhara、Masaaki Kurihara、Atsushi Kittaka、Yoshitaka Ichikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.080

  日期：2006.8

  access to a new class of carbohydrate mimetics was demonstrated by the synthesis of tetrameric carbopeptoids, in which glycosidic bonds were replaced with amide linkages. We herein describe the detailed synthetis method of β(1→2)- and β(1→6)-linked carbopeptoids starting from each d-glucosamine and d-glucose derivative. The building blocks were polymerized using BOP reagent and DIEA to form a homooligomer

  通过合成四聚类糖类肽证明了对新型碳水化合物模拟物的容易获得，其中糖苷键被酰胺键取代。我们在此描述了从每个d-葡萄糖胺和d-葡萄糖衍生物开始的β（1→2）-和β（1→6）连接的类肽的详细合成方法。使用BOP试剂和DIEA将结构单元聚合，以形成均聚物。这些产生的类糖肽类对糖苷酶具有抗性并且具有令人感兴趣的生物学活性。通过分子建模计算进行构象分析，β（1→2）-连接的十聚体显示出典型的16螺旋形式，类似于β肽。因此，我们的多糖类似物具有作为肽折叠剂的潜力。
• C-Glycosylmethylene carbenes: synthesis of anhydro-aldose tosylhydrazones as precursors; generation and a new synthetic route to exo-glycals
  作者：Marietta Tóth、Katalin E. Kövér、Attila Bényei、László Somsák

  DOI：10.1039/b307378e

  日期：——

  Acylated anhydro-aldononitriles (glycosyl cyanides) were transformed into anhydro-aldose tosylhydrazones by Raney-nickel reduction in the presence of tosylhydrazine in a one-pot reaction. The configuration of the C=N double bond in these hydrazones was E as proven by 15N-1H coupling constants as well as X-ray crystallography. Thermolysis in refluxing 1,4-dioxane of the sodium salts of the tosylhydrazones

  在甲苯磺酰肼的一锅反应中，通过阮内镍还原将酰基化的脱水醛基腈（糖基氰化物）转化为脱水醛糖甲苯磺酰hydr。如15N-1H偶合常数和X射线晶体学所证明，在这些N中C ＝ N双键的构型为E。由氢化钠（通常为10当量）获得的甲苯磺酰hydr的钠盐在回流的1，4-二恶烷中的热分解导致形成脱水-1-脱氧醛-1-烯醇（外糖）。当使用较少的碱导致起始化合物的不完全去质子化时，也可以分离出“二聚” N-糖基甲基脱水醛糖糖基hydr。该两步过程构成了从容易获得的糖基氰化物到酰化外糖的新颖，相当短的合成途径。
• Chemoenzymatic synthesis of a high-mannose-type N-glycopeptide analog with C-glycosidic linkage
  作者：Wang Lai-Xi、Fan Jian-Qiang、Yuan C Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00261-4

  日期：1996.3

  A synthesis of the title compound by chemical synthesis of a GlcNAcCH2Asn containing peptide and enzymatic transfer of a Man9GlcNAc group to it was described.

  标题化合物通过GlcNAcCH的化学合成的合成2含有肽和曼的酶促转移Asn 9进行了说明的GlcNAc组给它。
• Synthesis of a new carbohydrate mimetics: “carbopeptoid” containing a C-1 carboxylate and C-2 amino group
  作者：Yoshitomo Suhara、James E.K. Hildreth、Yoshitaka Ichikawa

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00094-9

  日期：1996.3

  Readily access to a new class of carbohydrate mimetics has been demonstrated from a d-glucosamine derivative by the synthesis of a tetrameric carbopeptoid in which the glycosidic bonds are replaced with amido linkages.

  通过合成四聚类糖肽，其中糖苷键被酰胺键取代，已经证明从d-葡萄糖胺衍生物中可以容易地获得新型的碳水化合物模拟物。