(4S,5R)-2,2-dimethyl-4-[(R)-oxiran-2-yl]-5-vinyl-1,3-dioxolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-2,2-dimethyl-4-[(R)-oxiran-2-yl]-5-vinyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5S)-4-ethenyl-2,2-dimethyl-5-[(2R)-oxiran-2-yl]-1,3-dioxolane
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: AKTQXGIWIPHDOK-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-2,2-dimethyl-4-[(R)-oxiran-2-yl]-5-vinyl-1,3-dioxolane 在 咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 水 、 三乙胺 、 红铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.33h， 生成 [3R-(1Z,3β,4α,5α)]-2-[5-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  报道的用于ED-71的A环氧化膦合成子的结构修改（去钙骨化醇）和新的合成方法

  摘要：

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.055
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 吡啶 、 咪唑 、 copper(II) choride dihydrate 、 碘 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (4S,5R)-2,2-dimethyl-4-[(R)-oxiran-2-yl]-5-vinyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  报道的用于ED-71的A环氧化膦合成子的结构修改（去钙骨化醇）和新的合成方法

  摘要：

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.055

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Pinolide and Its C2 Epimer and Evaluation of Their Cytotoxic Activity
  作者：Biswanath Das、Paramesh Jangili、C. Kumar、Y. Poornachandra

  DOI：10.1055/s-0034-1379709

  日期：——

  Abstract Pinolide, a naturally occurring nonenolide and its C2 epimer have been synthesized using d-mannitol and 1,2-epoxyhex-5-ene as the starting materials. The synthesis involves the Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution, Yamaguchi esterification, and intramolecular ring-closing metathesis as the key steps. The 2-epi-pinolide, the C2 epimer of pinolide, has been synthesized for the first time. The

  摘要 吡喃内酯，一种天然存在的壬烯内酯及其C2差向异构体已使用d-甘露糖醇和1,2-环氧己基-5-烯作为起始原料合成。合成涉及关键步骤，包括雅各布森的水解动力学拆分，山口酯化和分子内闭环复分解。己内酰胺的C2差向异构体2- epi- pinolide首次合成。已经研究了披尼洛德和2-表-披尼洛德的细胞毒活性。 吡喃内酯，一种天然存在的壬烯内酯及其C2差向异构体已使用d-甘露糖醇和1,2-环氧己基-5-烯作为起始原料合成。合成涉及关键步骤，包括雅各布森的水解动力学拆分，山口酯化和分子内闭环复分解。己内酰胺的C2差向异构体2- epi- pinolide首次合成。已经研究了披尼洛德和2-表-披尼洛德的细胞毒活性。
• A (3+2)-cycloaddition approach to 1α, 2β, 25-trihydroxyvitamin D3 a ring synthon
  作者：Takashi Takahashi、Makoto Nakazawa、Yasuharu Sakamoto、Kendall N. Houk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60619-6

  日期：1993.6

  Synthesis of a chiral A-ring model of 1alpha, 2beta, 25-trihydroxyvitamin D3 by the nitrile oxide cycloaddition and its diastereoselectivity based on MM2 transition state model are described.
• Kuefner, Ulrike; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 9, p. 1600 - 1609
  作者：Kuefner, Ulrike、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Structural revisions of the reported A-ring phosphine oxide synthon for ED-71 (Eldecalcitol) and a new synthesis
  作者：Guo-Dong Zhao、Zhao-Peng Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.055

  日期：2015.10

  for the synthesis of the ED-71 A-ring phosphine oxide, we discovered that unusual TBS transfer occurred from the 1α-position to the sterically more constrained 2β-position, and the subsequent Michael addition of ethyl acrylate predominated at the 1α-position. The X-ray analysis of a key intermediate confirmed our observations. We made a structural revision of the reported A-ring phosphine oxide synthon

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。