4-(苄氧基)环己酮 | 2987-06-6

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(苄氧基)环己酮
• 中文别名: 4-苄氧基-环已铜；4-苄氧基-环己酮；4-(苄氧基)环已酮
• 英文名称: 4-(benzyloxy)cyclohexanone
• 英文别名: 4-(benzyloxy)cyclohexan-1-one；4-(Phenylmethoxy)cyclohexanone；4-phenylmethoxycyclohexan-1-one
• CAS: 2987-06-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: FFGVIYUANJAFJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 0.14 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914509090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

概述

4-（苄氧基）环己酮可用作医药合成中间体。如果吸入了4-（苄氧基）环己酮，应立即将患者移至空气新鲜处；若皮肤接触，需脱去污染的衣物，并用肥皂水和清水彻底清洗皮肤，如有不适，请就医；如眼睛接触到该物质，应翻开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果吞食了该物质，请立即漱口，切勿催吐，并尽快就医。

用途

4-（苄氧基）环己酮可用作医药合成中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(苄氧基)环己酮 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 jones reagent 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、392.24 kPa 条件下， 反应 35.17h， 生成 (+/-)-6-epimesembranol
  参考文献：
  名称：

  Radical cyclization of N-(cyclohex-2-enyl)-.alpha.,.alpha.-dichloroacetamides. Stereoselective syntheses of (.+-.)-mesembranol and (.+-.)-elwesine

  摘要：

  Stereoselective syntheses of the Sceletium alkaloid (+/-)-mesembranol (2) and the Amaryllidaceae alkaloid (+/-)-elwesine (3) have been achieved. A key step in the syntheses involves the Bu3SnH-mediated radical cyclization of the dichloroacetamides 34 and 46, which provides the cis-3a-aryloctahydroindolones 36 and 47, respectively. The amides 34 and 46 were prepared in a highly stereocontrolled manner from the corresponding 1-arylcyclohexenes 29 and 41 along the lines: 29 --> 30a --> 31 --> 32 --> 33 --> 34 and 41 --> 42a --> 44a --> 45a --> 46. Transformation of 36 into (+/-)-mesembranol was readily accomplished by reduction with diborane and subsequent removal of the O-benzyl protecting group by hydrogenolysis over Pd/C. On the other hand, debenzylation of 36 with Raney Ni afforded a mixture of the 6-alpha- and 6-beta-alcohols 39a and 39b, which was then reduced by alane to give a separable mixture of (+/-)-mesembranol and (+/-)-6-epimesembranol (40). Reduction of 47 with diborane followed by catalytic hydrogenolysis over Pd/C afforded the amino alcohol 50, which has already been converted into (+/-)-elwesine by Pictet-Spengler cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo00001a021
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基环己酮乙二醇缩醛 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.17h， 生成 4-(苄氧基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  仲醇借氢催化：β-支链羰基化合物生成新途径

  摘要：

  描述了使用仲醇和 Ph* (Me5C6) 酮产生 β-支化羰基产物的借氢反应（21 个实施例）。这种新的 CC 键形成过程需要低负载量的 [Cp*IrCl2]2、相对较低的温度和高达 2.0 当量的仲醇。观察到底物诱导的非对映选择性，这代表了非对映选择性烯醇化物借氢烷基化的第一个例子。通过利用 Ph* 基团，β-支化产物可以使用逆弗里德尔-克拉夫茨反应直接裂解为相应的酯或酰胺。最后, 该协议应用于合成香料化合物 (±)-3-甲基-5-苯基戊醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12840

文献信息

• [EN] GLYCOLATE OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF DISEASE<br/>[FR] INHIBITEURS DE GLYCOLATE OXYDASE POUR LE TRAITEMENT D'UNE MALADIE
  申请人：BIOMARIN PHARM INC

  公开号：WO2020257487A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  Described herein are compounds, methods of making such compounds, pharmaceutical compositions and medicaments containing such compounds, and methods of using such compounds to treat or prevent diseases or disorders associated with a defect in glyoxylate metabolism, for example a disease or disorder associated with the enzyme glycolate oxidase (GO) or alterations in oxalate metabolism. Such diseases or disorders include, for example, disorders of glyoxylate metabolism, including primary hyperoxaluria, that are associated with production of excessive amounts of oxalate.

  本文描述了化合物、制备这种化合物的方法、含有这种化合物的药物组合物和药物，以及使用这种化合物治疗或预防与甘氧酸代谢缺陷相关的疾病或紊乱的方法，例如与甘氧酸氧化酶（GO）或草酸代谢变化相关的疾病或紊乱。这些疾病或紊乱包括与产生过多草酸相关的甘氧酸代谢紊乱，例如原发性高草酸尿症。
• [EN] INHIBITORS OF RAF KINASES<br/>[FR] INHIBITEURS DE KINASES RAF
  申请人：KINNATE BIOPHARMA INC

  公开号：WO2020198058A1

  公开（公告）日：2020-10-01

  Provided herein are inhibitors of receptor tyrosine kinase effector, RAF, pharmaceutical compositions comprising said compounds, and methods for using said compounds for the treatment of diseases.

  本文提供了受体酪氨酸激酶效应子RAF的抑制剂，包括所述化合物的药物组合物，以及使用这些化合物治疗疾病的方法。
• C(sp ³ )–H methylation enabled by peroxide photosensitization and Ni-mediated radical coupling
  作者：Aristidis Vasilopoulos、Shane W. Krska、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1126/science.abh2623

  日期：2021.4.23

  candidate associated with addition of a single methyl group. We report a synthetic method that enables direct methylation of C(sp3)–H bonds in diverse drug-like molecules and pharmaceutical building blocks. Visible light–initiated triplet energy transfer promotes homolysis of the O–O bond in di-tert-butyl or dicumyl peroxide under mild conditions. The resulting alkoxyl radicals undergo divergent reactivity

  “神奇甲基”效应描述了与添加单个甲基相关的候选药物的效力、选择性和/或代谢稳定性的变化。我们报告了一种合成方法，可以直接甲基化各种药物样分子和药物构件中的 C(sp 3 )–H 键。在温和条件下，可见光引发的三重态能量转移促进二叔丁基或过氧化二异丙苯中O-O键的均裂。产生的烷氧基自由基经历不同的反应性，要么从底物 C-H 键进行氢原子转移，要么通过 β-甲基断裂生成甲基自由基。这些步骤的相对速率可以通过改变反应条件或过氧化物取代基来调节，以优化由镍介导的底物和甲基自由基的交叉偶联产生的甲基化产物的产率。
• [EN] HISTONE METHYLTRANSFERASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'HISTONE MÉTHYLTRANSFÉRASE
  申请人：GLOBAL BLOOD THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018119208A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  The present disclosure provides certain angular tricyclic compounds that are histone methyltransi erases G9a and/or GLP inhibitors and are therefore useful for the treatment of diseases treatable by inhibition of G9a and/or GLP such as cancers and hemoglobinpathies (e.g., beta- thalassemia and sickle cell disease). Also provided are pharmaceutical compositions containing such compounds and processes for preparing such compounds.

  本公开提供了一些角三环化合物，这些化合物是组蛋白甲基转移酶G9a和/或GLP的抑制剂，因此可用于治疗可以通过抑制G9a和/或GLP来治疗的疾病，例如癌症和血红蛋白病（例如，β-地中海贫血和镰状细胞病）。还提供了含有这些化合物的药物组合物以及制备这些化合物的方法。
• Total Synthesis of the <i>Kopsia </i><i>l</i><i>apidilecta </i>Alkaloid (±)-Lapidilectine B
  作者：William H. Pearson、Ill Young Lee、Yuan Mi、Patrick Stoy

  DOI：10.1021/jo048917u

  日期：2004.12.1

  The total synthesis of Kopsia lapidilecta alkaloid (±)-lapidilectine B is described. Notable elements of this synthesis include the first natural products application of the Smalley azido−enolate cyclization to form the 1,2-dihydro-3H-indol-3-one (indoxyl) core and installation of the pyrrolidine ring by a 2-azaallyllithium [3+2] cycloaddition with the acetylene equivalent phenyl vinyl sulfide. Closure

  描述了Kopsia lapidilecta生物碱（±）-lapidilectine B的全合成。该合成过程中值得注意的元素包括首次将Smalley叠氮基-烯醇盐环化形成天然产物，以形成1,2-二氢-3 H-吲哚-3-一（吲哚）核，并通过2-氮杂烯丙基锂安装吡咯烷环[3 + 2]与乙炔当量的苯基乙烯基硫醚环加成。八元环perhydroazocine的闭合是通过分子内小号来实现Ñ甲磺酸酯的2取代。这构成了5,6,12,13-四氢-11a，13a-ethano-3 H-吡咯并[1'，2'：1,8]偶氮基[5,4- b ]吲哚的成员的首次合成类生物碱。