对甲苯三甲基硅烷 | 3728-43-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯三甲基硅烷
• 中文别名: 三甲基对甲苯硅烷；三甲基间甲苯硅烷
• 英文名称: p-(trimethylsilyl)toluene
• 英文别名: trimethyl(p-tolyl)silane；4-(trimethylsilyl)toluene；p-tolyltrimethylsilane；(4-methylphenyl)trimethylsilane；trimethyl(4-methylphenyl)silane；trimethyl-(4-methylphenyl)silane
• CAS: 3728-43-6
• 化学式: C₁₀H₁₆Si
• mdl: MFCD00014850
• 分子量: 164.323
• InChiKey: QGHURGPPCGMAMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38°C
• 沸点：
  92 °C (33 mmHg)
• 密度：
  0.865
• 闪点：
  46°C
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  1993
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  常温下应存放在避光、通风干燥的地方，并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯三甲基硅烷 在 silver tetrafluoroborate 、 一氯化碘 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以65%的产率得到4-碘甲苯
  参考文献：
  名称：

  Further Studies on the Iodination of Aryltrimethylsilanes

  摘要：

  芳基三甲基硅烷可以通过在甲醇中使用氯化碘和银盐进行碘化。这一程序在含有去活化基团的芳香环上表现良好，并且与敏感功能团兼容。举例来说，碳苄氧基保护的4-三甲基硅基苯丙氨酸酯被有效地碘化。使用氯化碘代替碘，反应时间比先前报告的更快，并减少了碘的浪费，这在需要使用其他碘同位素的程序中将是有益的。仔细选择溶剂也使1,4-双(三甲基硅基)苯的单碘化获得良好的产率，这可能在合成新型芳基硅烷中证明是有用的。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25912
• 作为产物：
  描述：

  N-Trimethylsilyl-N'-p-tolyl-diazen 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到对甲苯三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过从N-芳基-N'-甲硅二氮烯原位释放芳基亲核试剂实现自催化羰基丙烯酸化。

  摘要：

  报道了一种催化生成官能化芳基碱金属的方法。这些高反应性的中间体在路易斯碱性碱金属硅烷醇化物的作用下从甲硅烷基保护的芳基取代的二氮杂物中释放出来，导致甲硅烷基化和N 2的损失。这些路易斯碱的催化量引发芳基亲核试剂从重氮到具有出色官能团耐受性的羰基和羧基化合物的转移。芳基碱金属可以用亲电子取代基如甲氧基羰基或氰基以及卤素基团修饰。由1,3-双二氮杂与1,4-二醛结合合成以前未知的环烷状[4]芳烃大环化合物，强调了该方法的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.201916004
• 作为试剂：
  描述：

  二氯双(三甲基硅基)甲烷 在 正丁基锂 、 对甲苯三甲基硅烷 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [(Dimethyl-p-tolyl-silanyl)-bis-trimethylsilanyl-methyl]-dimethyl-silanol
  参考文献：
  名称：

  在有机硅碘化物的溶剂分解中，由γ-芳基提供的对映体辅助作用。一些非常大的远程取代基效应

  摘要：

  碘化物（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 C 6 H 4 X）（SiMe 2 l）（X = p -OMe，p -Me，H，p -Cl或米-CF 3）和（CF 3）2 CHOH和CF 3 CH 2 OH（在与X =化合物p -OMe是1.9×10 5和6.5×10 4倍，分别作为作为与X =反应米- CF 3）由芳基归因于亲核援助到I的离去-离子。

  DOI：

  10.1039/c39890000595

文献信息

• Palladium-Catalyzed C−H Silylation through Palladacycles Generated from Aryl Halides
  作者：Ailan Lu、Xiaoming Ji、Bo Zhou、Zhuo Wu、Yanghui Zhang

  DOI：10.1002/anie.201800330

  日期：2018.3.12

  A highly efficient palladium‐catalyzed disilylation reaction of aryl halides through C−H activation has been developed for the first time. The reaction has broad substrate scope. A variety of aryl halides can be disilylated by three types of C−H activation, including C(sp2)−H, C(sp3)−H, and remote C−H activation. In particular, the reactions are also unusually efficient. The yields are essentially

  首次开发了通过CH活化的高效钯催化的芳基卤化物的二甲硅烷基化反应。该反应具有广泛的底物范围。多种芳基卤化物可通过三种类型的CH活化来二芳基化，包括C（sp 2）-H，C（sp 3）-H和远程CHH活化。特别地，反应也异常有效。在许多情况下，即使在相对温和的条件下，即使存在少于1摩尔％的催化剂和1当量的甲硅烷基化试剂，收率也基本上是定量的。可以将二甲硅烷基化的联苯转化为二硅氧烷桥联的联苯。
• Metal- and additive-free C–H oxygenation of alkylarenes by visible-light photoredox catalysis
  作者：Mustafa Uygur、Jan H. Kuhlmann、María Carmen Pérez-Aguilar、Dariusz G. Piekarski、Olga García Mancheño

  DOI：10.1039/d1gc00463h

  日期：——

  A metal- and additive-free methodology for the highly selective, photocatalyzed C–H oxygenation of alkylarenes under air to the corresponding carbonyls is presented.

  一种无金属和添加剂的方法，可在空气中对烷基芳烃进行高选择性的光催化C-H氧化反应，生成相应的酮化合物。
• Synthesis of organotrialkylstannanes. The reaction between organic halides and hexaalkyldistannanes in the presence of palladium complexes
  作者：Hormoz Azizian、Colin Eaborn、Alan Pidcock

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84615-x

  日期：1981.7

  give YC6H4CH2SnR3 for (a) R = n-Bu, Y = H, m-OMe, p-OMe, m-Cl, m-CN, and m-NO2, and (b) R = Me, Y = m-Cl, m-CN, p-CN and m-NO2. These reactions are of special value as preparative procedures in cases in which Grignard or organolithium reagents cannot be used. Allyl chloride and bromide were likewise shown to react with (n-Bu3Sn)2 to give CH2CHCH2SnBu3, but n-BuCl and n-BuBr gave only a trace of n-Bu4Sn

  在[Pd（PPh 3）]存在下，芳基卤化物YC 6 H 4 X（X = Br或I）与二萘烷（R 3 Sn）2（R = n-Bu或Me）在甲苯中反应。4 ]或[PDBR 2（PPH 3）2 ]，得到化合物YC 6 ħ 4 SNR 3用于：（a）R =正丁基，Y = H，p-OME，ö -Me，p -Me，米- Cl，p -Cl，m -CN，p -COCH 3和m -NO 2和（b）R = Me，Y = H，p -OMe，p -Me，p -CN，p -COCH 3，m -NO 2和p -NO 2。苄基卤YC 6 ħ 4 CH 2 X（X = Cl或Br）类似地得到YC 6 ħ 4 CH 2 SNR 3用于：（a）R =正丁基，Y = H，米-OMe，p -OMe，米- Cl，m -CN和m -NO 2，以及（b）R = Me，Y = m -Cl，m-CN，p -CN和m -NO 2。在不能使用
• Gold-Catalysed Oxyarylation of Styrenes and Mono- and<i>gem</i>-Disubstituted Olefins Facilitated by an Iodine(III) Oxidant
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/chem.201103061

  日期：2012.3.5

  1‐Hydroxy‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (IBA) is an efficient terminal oxidant for gold‐catalysed, three‐component oxyarylation reactions. The use of this iodine(III) reagent expands the scope of oxyarylation to include styrenes and gem‐disubstituted olefins, substrates that are incompatible with the previously reported Selectfluor‐based methodology. Diverse arylsilane coupling partners can be employed

  1-羟基1,2-苯并恶唑3（1 H）-一（IBA）是一种用于金催化的三组分氧化酰化反应的有效末端氧化剂。使用这种碘（III）试剂膨胀oxyarylation的范围，以包括苯乙烯和宝石二取代的烯烃中，与先前报道的基于的Selectfluor-方法不相容的基底。可以使用不同的芳基硅烷偶联剂，并且在苯并三氟化物中，均偶联显着减少。此外，IBA衍生的副产品可以回收和循环再利用。
• Aqueous Benzylic C–H Trifluoromethylation for Late-Stage Functionalization
  作者：Shuo Guo、Deyaa I. AbuSalim、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/jacs.8b08547

  日期：2018.10.3

  The installation of trifluoromethyl groups has become an essential step across a number of industries such as agrochemicals, drug discovery, and materials. Consequently, the rapid introduction of this critical functional group in a predictable fashion would benefit current practitioners in those fields. This communication describes a mild trifluoromethylation of benzylic C-H bonds with high selectivity

  三氟甲基的安装已成为农用化学品、药物发现和材料等许多行业的重要一步。因此，以可预测的方式快速引入这一关键功能组将使这些领域的当前从业者受益。该通讯描述了对受阻最少的氢原子具有高选择性的苄基CH键的温和三氟甲基化。该反应提供单三氟甲基化，并在环境友好的丙酮/水溶剂系统中进行。该方法可用于在高度功能化的药物分子上安装苄基三氟甲基。

表征谱图