对甲苯三氯硅烷 | 701-35-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯三氯硅烷
• 中文别名: 4-甲苯基三氯硅烷
• 英文名称: p-tolyltrichlorosilane
• 英文别名: trichloro-(4-methylphenyl)silane
• CAS: 701-35-9
• 化学式: C₇H₇Cl₃Si
• mdl: MFCD00045131
• 分子量: 225.577
• InChiKey: WOMUGKOOLXQCTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218-220 °C (lit.)
• 密度：
  1.273 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  210 °F
• LogP：
  -0.6
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物、水分、碱、胺和酒精，避免接触活性金属。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S23,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29319000
• 危险品运输编号：
  UN 2987 8/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 储存条件：
  存放在充满干燥惰性气体的容器中，并置于阴凉、干燥处。储存地点须加锁，钥匙应由技术人员及其助手保管。请避免接触湿气和水分。同时要远离氧化剂、水源及强碱物质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 对甲苯硅烷
  参考文献：
  名称：

  伯硅烷氧化铑（I）中的CO置换

  摘要：

  二羰基铑{PhB（Ox Me 2）2 Im Mes } Rh（CO）2（1）与伯硅烷通过非极性Si-H键的氧化加成反应以及独特的CO热分解反应。这些反应是可逆的。 ，而动力学测量则为达到平衡的方法建模。因此，即使在CO饱和溶液中，1和RSiH 3也会在室温下在黑暗中通过氧化加成反应。氧化加成反应在1和RSiH 3中都是一阶反应，PhSiH 3和PhSiD 3氧化加成的速率常数显示k H/ ķ d〜1，逆反应，还原消除的SiH从{值PhB（OX我2）2林的Mes } RhH的硅烷（SiH 2 R）CO（2），也是一阶在[ 2 ]，并取决于在[CO]上。平衡浓度，在30℃的温度范围内确定的，提供Δ ħ ° = -5.5±0.2千卡/摩尔和Δ小号° = -16±1卡·摩尔-1 ķ -1（对于1 ⇄ 2）。率的法律和激活参数为氧化加成（Δ ħ ⧧ = 11±1千卡·摩尔-1和Δ小号⧧ = -26±3卡·摩尔-1

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03425
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基溴化镁 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 对甲苯三氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的乙烯基硅烷的不对称原硼烷基化反应不对称合成硅立体异构硅烷。

  摘要：

  具有硅立构中心的硅烷催化不对称生成反应是一个长期存在但尚未开发的课题，仅报道了少数实例。而且，包含（多个）两个立体中心的手性硅烷的构建是一项艰巨的任务，并且尚未被开发。我们在本文中报道了前所未有的铜催化双乙烯基取代硅烷与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）的原对称化。该方法可以轻松制备一系列具有对映异构体富集的硼酸酯取代的有机硅烷，这些有机硅烷带有连续的硅和碳立体中心，具有独特的区域选择性，并且通常具有出色的非对映和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202005341
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-重氮基-1,1,1-三氟乙烷 、 (4-甲氧基苯基)三氟硼酸钾 在 对甲苯三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以43%的产率得到ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS AND USE OF FLUORINATED COMPOUNDS
  [FR] SYNTHÈSE ET UTILISATION DE COMPOSÉS FLUORÉS

  摘要：

  本发明涉及氟化化合物的制备及其在有机合成中的用途。特别是，本发明涉及将结构式化合物与Rf-CH=N2或(CF3)2C=N2反应以形成全氟烷基或芳基化合物的 methods，以及由此反应得到的产品，其中X，YB和Rf如本文所述。

  公开号：

  WO2014126990A1

文献信息

• Cross-Coupling of Triallyl(aryl)silanes with Aryl Bromides and Chlorides: An Alternative Convenient Biaryl Synthesis
  作者：Akhila K. Sahoo、Takuro Oda、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/adsc.200404188

  日期：2004.12

  give various biaryls in good yields. It is worthwhile to note that the all-carbon-substituted arylsilanes, stable towards moisture, acid, and base and easily accessible, serve as a highly practical alternative to their aryl(halo)silane counterparts. A catalyst system consisting of [(η3-C3H5)PdCl]2 and 2-[2,4,6-(i-Pr)3C6H2]-C6H4PCy2 and use of TBAF⋅3 H2O in THF-H2O are effective especially for the cross-coupling

  在DMSO-H 2 O中存在PdCl 2 / PCy 3和氟化四丁基铵（TBAF）的情况下，多种芳基溴化物与三烯丙基（芳基）硅烷的交叉偶联是有效的，以高收率得到各种联芳基。值得一提的是，全碳取代的芳基硅烷对水分，酸和碱稳定，易于获得，可作为其芳基（卤代）硅烷对应物的高度实用替代品。由[（η的催化剂体系3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2和2- [2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2 ] -C 6 H ^ 4 PCY2和在THF-H 2 O中使用TBAF·3 H 2 O对于与芳基氯的交叉偶联特别有效。两种催化剂体系均能耐受多种常见的官能团。推测反应的高效率归因于用TBAF·3 H 2 O和适量的水处理后烯丙基的易裂解。二烯丙基（二苯基）硅烷还可以与各种芳基溴化物和氯化物交联，收率很高，而烯丙基（三苯基）硅烷只能以中等收率得到交联产物。通过溴氯苯与不同芳基硅烷的顺序交叉偶联，可
• CARBON–SILICON BOND CLEAVAGE OF ORGANOTRIALKOXYSILANES AND ORGANOSILATRANES WITH<i>m</i>-CHLOROPERBENZOIC ACID AND<i>N</i>-BROMOSUCCINIMIDE. NEW ROUTE TO PHENOLS, PRIMARY ALCOHOLS AND BROMIDES
  作者：Akira Hosomi、Susumu Iijima、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1981.243

  日期：1981.2.5

  Alkyl- and aryltriethoxysilanes undergo oxidative carbon–silicon bond cleavage smoothly with m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) to afford the corresponding alcohols. Silatranes similarly gave alcohols and bromides with MCPBA and N-bromosuccinimide, respectively.

  烷基和芳基三乙氧基硅烷能够顺利地通过间氯过氧苯甲酸（m-氯过氧苯甲酸）进行氧化碳硅键断裂，得到相应的醇。类似地，硅拉烷分别与m-氯过氧苯甲酸和N-溴代丁二酰亚胺反应，分别得到醇和溴化物。
• ——
  作者：Tai-Sheng Huang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/b106768k

  日期：2001.11.7

  ArSiCl3 and Ar2SiCl2, believed to be unstable in aqueous media, reacted efficiently with alpha,beta-unsaturated ketones and esters in air and water (in the presence of sodium fluoride and a rhodium catalyst), giving good to excellent yields of the desired conjugate addition products.

  据信在水介质中不稳定的ArSiCl3和Ar2SiCl2在空气和水中（在氟化钠和铑催化剂的存在下）与α，β-不饱和酮和酯有效反应，从而使所需共轭加成物的收率达到了极好的产品。
• Nickel‐Catalyzed Selective Cross‐Coupling of Chlorosilanes with Organoaluminum Reagents
  作者：Yuki Naganawa、Haiqing Guo、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima

  DOI：10.1002/cctc.201900047

  日期：2019.8.21

  Nickel‐catalyzed cross‐coupling reactions of chlorosilanes with organoaluminum reagents were developed. An electron‐rich Ni(0)/PCy3 complex was found to be an effective catalyst for the desired transformation. The reaction of dichlorosilanes 1 proceeded to give the corresponding monosubstituted products 2. Trichlorosilanes 4 underwent selective double substitution to furnish the corresponding monochlorosilanes

  开发了镍催化的氯硅烷与有机铝试剂的交叉偶联反应。发现富电子的Ni（0）/ PCy 3络合物是实现所需转化的有效催化剂。进行二氯硅烷1的反应，得到相应的单取代的产物2。对三氯硅烷4进行选择性双取代，以提供相应的一氯硅烷2。总体而言，使用本发明的催化体系可以从二氯和三氯硅烷选择性合成一系列烷基一氯硅烷2。
• Lewis Acid-Mediated Carboxylation of Aryl- and Allylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Tetsutaro Hattori、Yutaka Suzuki、Sotaro Miyano

  DOI：10.1246/cl.2003.454

  日期：2003.5

  Aryl- and allylsilanes are carboxylated with CO2 with the aid of aluminum-based Lewis acids, to give aromatic and β,γ-unsaturated carboxylic acids in fair to good yields, respectively. Formation of the former is rationalized by an aromatic electrophilic substitution by CO2 activated by the Lewis acid, while the latter a nucleophilic addition of in situ-generated allylaluminum species to CO2.

  芳基和烯丙基硅烷在铝基路易斯酸的帮助下，与二氧化碳进行羧化反应，分别生成芳香族和β,γ-不饱和羧酸，产率从中等到良好。前者的形成可以通过路易斯酸激活的二氧化碳的芳香电亲核取代反应来合理解释，而后者则是原位生成的烯丙基铝物种对二氧化碳的亲核加成反应。

表征谱图