1,2-二硝基苯 | 528-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-二硝基苯
• 中文别名: 邻二硝基苯
• 英文名称: 1,2-Dinitrobenzene
• 英文别名: 1,2-dinitrobezene；o-dinitrobenzene；1,2-DNB
• CAS: 528-29-0
• 化学式: C₆H₄N₂O₄
• mdl: MFCD00007093
• 分子量: 168.109
• InChiKey: IZUKQUVSCNEFMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118.5 °C
• 沸点：
  319 °C(Press: 773 Torr)
• 密度：
  1.3119 g/cm3
• 物理描述：
  One or more of the three isomeric (1,2- 1,3- and 1,4-) dinitrobenzenes, which are solids at room conditions, presumably in a non-aqueous solvent or carrier. Toxic by skin absorption. Exposure of the confined material to heat or shock may result in explosive decomposition. Produces toxic oxides of nitrogen during combustion.
• 颜色/状态：
  COLORLESS OR YELLOW CRYSTALS, NEEDLES OR PLATES
• 闪点：
  302 °F (150 °C) (Closed Cup)
• 溶解度：
  In water, 133 mg/l @ 25 °C
• 蒸汽密度：
  5.79 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  4.55X10-5 mm Hg @ 25 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits highly toxic fumes of /nitrogen oxides/, & explodes.
• 腐蚀性：
  Liquid dinitrobenzene will attack some forms of plastics, rubber, and coatings. /Dinitrobenzene, all isomers/
• 电离电位：
  10.71 eV
• 保留指数：
  1457.6
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。 2. 禁配物：强氧化剂、强还原剂、强碱。 3. 应避免接触的条件：摩擦、震动、撞击。 4. 聚合危害：不会发生聚合。 5. 分解产物：氮氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

硝基还原酶活性以前已知在氮气气氛下发生在大鼠肝脏匀浆的胞浆和微粒体组分中。本研究描述了一种在肝脏线粒体中在好氧条件下发生的亚细胞硝基还原酶活性。从大鼠肝脏分离线粒体并测定它们通过测量氨基酸化合物的出现和烟酸腺嘌呤二核苷酸的消耗来还原某些硝基化合物的能力。完整的线粒体被发现具有对-二硝基苯还原酶活性。该活性被热量破坏，而在微粒体组分中仅剩20%。该活性严格依赖于烟酸腺嘌呤二核苷酸，而还原烟酸腺嘌呤二核苷酸或其他氧化底物几乎没有或没有活性。硝基还原被硫醇试剂抑制。大鼠肝脏线粒体对邻-二硝基苯和间-二硝基苯表现出约15%的活性，而对包括氯霉素在内的一系列对-硝基化合物的活性则小于5%。

Nitroreductase activity was previously known to occur under nitrogen atmosphere in the cytosolic and microsomal fractions of liver homogenates. This study describes a subcellular nitroreductase activity which occurs in liver mitochondria under aerobic conditions. Mitochondria were isolated from rat liver and assayed for their capacity to reduce certain nitro compounds by measuring spectrophotometrically both the appearance of amino compounds and the consumption of nicotinamide adenine dinucleotide. Intact mitochondria were found to possess a p-dinitrobenzene reductase activity. The activity was destroyed by heat, and was present at only 20% in the microsomal fraction. It was strictly nicotinamide adenine dinucleotide-dependent, while only little or no activity occurred with reduced nicotinamide adenine dinucleotide or other oxidative substrates. Nitro reduction was inhibited by thiol reagents. Rat liver mitochondria showed about 15% activity with o-dinitrobenzene and m-dinitrobenzene, while there was less than 5% activity with a series of p-nitro compounds including chloramphenicol.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

放射标记的二硝基苯同分异构体的代谢在从雄性Fischer-344大鼠分离的肝细胞和肝亚细胞组分中进行比较。在有氧条件下，还原是肝细胞中m-和p-二硝基苯的主要代谢途径，m-和p-硝基苯胺分别占30分钟孵化后存在的放射性活性的74.0 + 或 - 1.2和81.0 + 或 - 0.6%（平均值 + 或 - 标准误，n= 4）。在类似的孵化中，o-二硝基苯的主要代谢物是S-(2-硝基苯基)谷胱甘肽，该物质代表了总放射性活性的48.1 + 或 - 5.5%；o-硝基苯胺占放射性活性的29.5 + 或 - 2.1%。二硝基苯与微粒体的孵化产生了硝基苯胺以及硝基硝基苯和硝基苯基羟胺。微粒体对o-和m-二硝基苯的还原依赖于烟酰胺腺嘌呤二核苷酸。p-二硝基苯的还原可以由烟酰胺腺嘌呤二核苷酸以及还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸支持，尽管使用NADH时还原速率较慢。在胞质孵化中，o-和p-二硝基苯与谷胱甘肽结合，但m-二硝基苯不结合，尽管只有o-二硝基苯在完整的肝细胞中形成了谷胱甘肽结合物。

The metabolism of radiolabeled dinitrobenzene isomers was compared in hepatocytes and hepatic subcellular fractions isolated from male Fischer-344 rats. Under aerobic conditions, reduction was the major metabolic pathway for m- and p-dinitrobenzene in hepatocytes with m- and p-nitroaniline accounting for 74.0 + or - 1.2 and 81.0 + or - 0.6% (mean + or - SE, n= 4), respectively, of the radioactivity present after a 30 min incubation. The major metabolite of o-dinitrobenzene in similar incubations was S-(2-nitrophenyl)glutathione which represented 48.1 + or - 5.5% of the total radioactivity; o-nitroaniline accounted for 29.5 + or - 2.1% of the radioactivity. Incubation of dinitrobenzene with microsomes produced nitroanilines as well as nitrosonitrobenzenes and nitrophenylhydroxylamines. Reduction of o- and m-dinitrobenzene by microsomes was reduced nicotinamide adenine dinucleotide-dependent. Reduction of p-dinitrobenzene could be supported by nicotinamide adenine dinucleotide as well as reduced nicotinamide adenine dinucleotide, although the rate of reduction was slower with NADH. Conjugation of o- and p-dinitrobenzene, but not m-dinitrobenzene, with glutathione occurred in cytosol incubations although only o-dinitrobenzene formed the glutathione conjugate in intact hepatocytes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：D；无法归类为人类致癌性。分类依据：基于人类和动物的无数据。人类致癌性数据：无。动物致癌性数据：无。

CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on no data in humans and animals. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: None. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: None.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，皮肤吸收，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, skin absorption, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

缺氧、发绀；视力障碍、中心暗点；口味不佳、口腔烧灼感、喉咙干燥、口渴；头发、眼睛、皮肤变黄；贫血；肝脏损伤。

Anoxia, cyanosis; visual disturbance, central scotomas; bad taste, burning mouth, dry throat, thirst; yellowing hair, eyes, skin; anemia; liver damage

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。无力。嘴唇、指甲和皮肤发青。头痛。头晕。恶心。呼吸困难。

Burning sensation. Weakness. Blue lips, fingernails and skin. Headache. Dizziness. Nausea. Laboured breathing.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

容易通过皮肤吸收，无论是固体、液体还是蒸汽。/二硝基苯/

Readily absorbed through the skin, either as solid, liquid, or vapor. /Dinitrobenzene/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T+,N
• 危险类别码：
  R26/27/28,R50/53,R33
• 危险品运输编号：
  UN 3443 6.1/PG 2
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  CZ7450000
• 海关编码：
  29042000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1(a)
• 安全说明：
  S28,S28A,S36/37,S45,S60,S61
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源。 - 包装需密封。 - 与氧化剂、还原剂、碱类及食用化学品分开存放，严禁混储。 - 使用防爆型照明和通风设备。 - 禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。 - 储区应配备合适的材料以处理泄漏。

SDS

国标编号:	61057
ＣＡＳ:	528-29-0
中文名称:	1，2-二硝基苯
英文名称:	1,2-dinitrobenzene；o-dinitrobenzene
别 名:	邻二硝基苯
分子式:	C 6 H 4 N 2 O 4 ；C 6 H 4 (NO 2 ) 2
分子量:	168.11
熔 点:	118℃ 沸点：319℃
密 度:	相对密度(水=1)1.57；
蒸汽压:	150℃
溶解性:	微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色到黄色片状结晶，有苦杏仁味，有挥发性
危险标记:	13(剧毒品)
用 途:	用于有机合成及用作染料中间体

2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品为强烈的高铁血红蛋白形成剂。易经皮肤吸收。 急性中毒：有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、手指麻木等症状；严重时可出现胸闷、呼吸困难、心悸，甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有时中毒后出现溶血性贫血、黄疸、中毒性肝炎。 慢性中毒：可有神经衰弱综合征；慢性溶血时，可出现贫血、黄疸；可引起中毒性肝病。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：属高毒类。 急性毒性：人经口5mg/kg，最小致死剂量。 危险特性：易燃，遇明火、高热易燃。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 丁酮、碱分光光度法《水质分析大全》张宏陶等主编 气相色谱法《水质分析大全》张宏陶等主编 气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 5.环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[皮] 中国(待颁布)饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：建议用焚烧法。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器、催化氧化装置或高温装置除去。处理稀的废液应先经过浓缩，再进行焚烧。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴防苯耐油手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒 ，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

制备方法

由邻硝基苯胺经重氮化、置换而得。具体步骤如下：将邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解，再在7℃以下滴加亚硝酸钠溶液。随后加入氟硼酸钠溶液，搅拌10分钟后过滤出邻硝基苯氟硼酸重氮盐。接着立即用冷的5%氟硼酸钠溶液、甲醇和乙醚依次洗涤。将该物质加入到含有亚硝酸钠、铜粉和水的混合物中，并一边慢慢滴加一边搅拌。然后用水蒸气蒸馏，冷却后滤出结晶并进行空气干燥，最终得到邻二硝基苯，收率为69%。

合成制备方法

同样由邻硝基苯胺经重氮化、置换而得。具体步骤包括：将邻硝基苯胺加入盐酸溶液中溶解，在7℃以下滴加亚硝酸钠溶液。然后加入氟硼酸钠溶液，搅拌10分钟后过滤出邻硝基苯氟硼酸重氮盐，并立即用冷的5%氟硼酸钠溶液、甲醇和乙醚依次洗涤。随后将其加入含有亚硝酸钠、铜粉和水的混合物中，一边慢慢滴加一边搅拌。最后用水蒸气蒸馏，冷却后滤出结晶并进行空气干燥，最终得到邻二硝基苯，收率为69%。

用途简介

邻二硝基苯主要用于有机合成及用作染料中间体。

用途

邻二硝基苯同样用于有机合成及用作染料中间体。[18]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二硝基苯 在 硫酸 、 溴 、 silver sulfate 作用下， 反应 0.5h， 生成 1,2-二溴-4,5-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  盘状液晶per酰亚胺苯并咪唑的合成与结构阐明。

  摘要：

  我们报告了可溶性per酰亚胺苯并咪唑（PIBI）的合成及其结构，热致，光学和电化学特性，重点是盘状液晶特性。

  DOI：

  10.1039/b921476c
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二胺 在 水 、 fluorine 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以85%的产率得到1,2-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Oxidizing aromatic amines to nitroarenes with the HOF–MeCN system

  摘要：

  氟与湿润的乙腈反应生成一种氧化剂，该氧化剂能将各类芳香胺氧化成相应的硝基芳烃，同时提供了一种制备含18O硝基衍生物的方法。

  DOI：

  10.1039/c39910000567
• 作为试剂：
  描述：

  1-萘甲醛 、 苯 在 二叔丁基过氧化物 、 1,2-二硝基苯 作用下， 反应 12.0h， 以45%的产率得到1-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  芳族醛与芳烃的无金属氧化脱羰基偶联：直接进入联芳基。

  摘要：

  开发了芳香醛与富电子或缺电子的芳烃的无金属氧化脱羰基偶联剂，以生产联芳基化合物。基于底物范围，邻位区域选择性，自由基捕获实验和DFT计算研究，提出了通过非链自由基均相芳香族取代（HAS）类型的机理进行这种新型偶联。随着芳香醛和芳烃的现成可用，无金属条件应使这种偶联对于联芳基合成具有吸引力。

  DOI：

  10.1039/c4cc10155c

文献信息

• Chemoselective transfer hydrogenation of nitroarenes by highly dispersed Ni-Co BMNPs
  作者：Jia-wei Zhang、Guo-ping Lu、Chun Cai

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.05.023

  日期：2016.9

  Highly dispread Ni-Co bimetallic nanoparticles (Ni-Co BMNPs) are synthesized and applied as an efficient catalyst in the chemoselective transfer hydrogenation of nitroarenes (CTH) using hydrazine hydrate as the hydrogen donor. The BMNPs can efficiently catalyze the reduction reaction without any additives under mild conditions with high TOF. Significantly higher activity is achieved when compared with

  合成了高度分散的Ni-Co双金属纳米颗粒（Ni-Co BMNPs），并使用水合肼作为氢供体，将其作为有效的催化剂用于硝基芳烃（CTH）的化学选择性转移加氢。在高TOF的温和条件下，无需任何添加剂，BMNP即可有效催化还原反应。与相应的单组分催化剂相比，可以显着提高活性，筛选出Ni-Co BMNPs的最佳组成，事实证明这对选择性和收率都至关重要。Ni-Co BMNP的出色性能归因于BMNPs表面活性位点的改善分散性（与Ni NPs相比）以及电子从钴到镍的转移。
• Efficient and Selective Room-Temperature Gold-Catalyzed Reduction of Nitro Compounds with CO and H2O as the Hydrogen Source
  作者：Lin He、Lu-Cun Wang、Hao Sun、Ji Ni、Yong Cao、He-Yong He、Kang-Nian Fan

  DOI：10.1002/anie.200904647

  日期：2009.12.7

  Taking hydrogen from water: Gold catalysis enabled the selective reduction of nitro compounds under very mild conditions with a combination of H2O and CO as the reductant (see scheme). This environmentally friendly reaction proceeded in high yield and with high chemoselectivity in the presence of a wide range of functional groups.

  从水中吸收氢：金催化能够在非常温和的条件下以H 2 O和CO的组合作为还原剂选择性还原硝基化合物（参见方案）。在多种官能团存在的情况下，这种对环境友好的反应以高收率和高化学选择性进行。
• Application of Silicon-Initiated Water Splitting for the Reduction of Organic Substrates
  作者：Ashot Gevorgyan、Satenik Mkrtchyan、Tatevik Grigoryan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1002/cplu.201800131

  日期：2018.5

  several important classes of organic compounds is described. It is found that the reductive water splitting can be promoted by several metalloids among which silicon shows the best efficiency. The developed methodologies were applied for the reduction of nitro compounds, N-oxides, sulfoxides, alkenes, alkynes, hydrodehalogenation as well as for the gram-scale synthesis of several substrates of industrial

  描述了使用水作为氢的供体，其适合于还原几种重要类别的有机化合物。发现还原水分解可以通过几种准金属来促进，其中硅显示出最佳的效率。所开发的方法学被用于还原硝基化合物，N-氧化物，亚砜，烯烃，炔烃，加氢脱卤作用以及几种工业上具有重要意义的底物的克级合成。
• Sodium perborate - a cheap and effective reagent for the oxidation of anilines and sulphides
  作者：Alexander McKillop、Jonathan A. Tarbin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81693-7

  日期：——

  Sodium perborate in acetic acid is an effective reagent for the oxidation of anilines to the corresponding nitroarenes; it is also highly effective for the oxidation of sulphides to either sulphoxides or sulphones.

  乙酸中的过硼酸钠是将苯胺氧化为相应的硝基芳烃的有效试剂。它对于将硫化物氧化为亚砜或砜也非常有效。
• Substituted N, N-disubstituted diamino compounds useful for inhibiting cholesteryl ester transfer protein activity
  申请人：——

  公开号：US20020120011A1

  公开（公告）日：2002-08-29

  The invention relates to substituted polycyclic aryl and heteroaryl tertiary-heteroalkylamine compounds useful as inhibitors of cholesteryl ester transfer protein (CETP; plasma lipid transfer protein-I) and compounds, compositions and methods for treating atherosclerosis and other coronary artery diseases. Preferred tertiary-heteroalkylamine compounds are substituted N,N-disubstituted diamines. A preferred specific N,N-disubstituted diamine is the compound: 1

  这项发明涉及替代多环芳基和杂环芳基的三级杂烷基胺化合物，可用作胆固醇酯转移蛋白（CETP；血浆脂质转移蛋白-I）的抑制剂，以及用于治疗动脉粥样硬化和其他冠状动脉疾病的化合物、组合物和方法。首选的三级杂烷基胺化合物是取代的N,N-二取代二胺。首选的具体N,N-二取代二胺化合物是：1

表征谱图