莰烯 | 79-92-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 烃类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 莰烯
• 中文别名: 2,2-二甲基-3-亚甲基二环[2,2,1]庚烷；樟脑萜；坎芬；莰芬
• 英文名称: camphene
• 英文别名: (±)-camphene；canfene；α-camphene；2,2-dimethyl-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptane；Toxaphene；2,2-dimethyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 79-92-5
• 化学式: C₁₀H₁₆
• mdl: MFCD00066603
• 分子量: 136.237
• InChiKey: CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-52 °C (lit.)
• 沸点：
  159-160 °C (lit.)
• 密度：
  0.85 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  94 °F
• 溶解度：
  0.0042克/升
• 介电常数：
  2.7（20℃）
• LogP：
  4.22 at 20℃
• 物理描述：
  Camphene appears as a colorless to white crystalline solid with an insipid camphor-like odor. Dust and crystals are irritants to the eyes, nose and throat. Emits flammable vapors when heated. Emits acrid smoke and irritating fumes at high temperature. Used for the manufacture of synthetic camphor.
• 颜色/状态：
  Colorless crystals
• 气味：
  Camphoraceous, cooling, piney wood with trephy nuances...citrus and green minty and green spicy notes
• 味道：
  Camphoraceous taste
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 4.7
• 蒸汽压力：
  2.5 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  Henry's Law constant = 0.098 atm-cu m/mole at 25 °C (est)
• 大气OH速率常数：
  5.33e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、酸类、卤代烃、卤素等。 3. **聚合危害**：不发生聚合。
• 自燃温度：
  265 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 粘度：
  1.84 mm²/s at 50 °C
• 燃烧热：
  -19,400 BTU/LB= -10,800 CAL/G= -452X10+5 JOULES/KG
• 碰撞截面：
  130.63 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]
• 保留指数：
  943 ;958 ;946 ;943 ;941 ;943 ;951 ;961 ;943 ;944 ;944 ;946 ;952 ;940 ;943 ;943 ;956 ;950 ;943 ;950 ;950 ;962 ;946 ;944 ;934 ;957 ;934 ;935 ;929 ;943 ;940 ;943 ;945 ;941 ;943 ;946 ;938 ;944 ;943 ;954 ;944 ;946 ;946 ;943 ;943 ;945 ;944 ;940 ;933 ;940 ;940 ;944 ;946 ;944 ;954 ;953 ;944 ;944 ;940 ;945 ;943 ;943 ;938 ;945 ;947 ;947 ;954.8 ;950 ;943 ;930 ;970 ;960 ;950 ;943 ;945 ;949 ;937 ;942 ;960 ;954 ;952 ;953 ;943 ;957 ;951 ;953 ;944 ;937 ;941 ;958 ;958 ;945 ;947 ;944 ;942 ;932.53 ;936.31 ;940.16 ;944.09 ;948.1 ;952.21 ;956.38 ;960.64 ;964.96 ;969.38 ;973.81 ;978.46 ;946 ;951 ;947 ;951 ;951 ;950 ;934 ;953 ;951 ;947 ;947 ;941 ;943 ;950 ;950 ;946 ;944 ;953 ;946 ;957 ;944 ;941 ;941 ;945 ;948 ;953 ;944 ;957 ;948 ;954 ;949 ;940 ;941 ;946 ;948 ;953 ;943 ;957.1 ;948 ;948 ;948 ;953 ;969 ;953 ;968 ;974 ;979 ;984 ;968 ;980 ;968 ;974 ;979 ;984 ;952 ;955.3 ;960.1 ;968.8 ;952 ;952.4 ;959 ;956 ;938 ;955 ;944 ;944 ;950 ;950 ;940 ;936 ;956 ;953 ;959 ;953 ;953 ;947 ;943 ;950 ;943 ;940 ;941 ;939 ;959 ;941 ;951 ;938 ;938 ;944 ;950 ;944 ;940 ;932 ;950 ;956 ;942 ;938 ;944 ;954 ;981 ;945 ;945 ;938 ;950 ;938 ;953 ;954 ;937 ;953 ;938 ;943 ;950 ;938 ;945 ;950 ;943 ;943 ;943 ;938 ;944 ;946 ;948 ;943 ;954 ;939 ;948 ;953 ;955 ;943 ;953 ;949 ;953 ;948 ;950 ;938 ;940 ;943 ;931 ;938 ;949 ;955 ;950 ;938 ;944 ;941 ;951 ;954 ;954 ;952 ;938 ;937 ;946 ;952 ;944 ;954 ;949 ;935 ;934 ;950 ;944 ;946 ;938 ;945 ;945 ;943 ;945 ;943 ;949 ;955 ;955 ;953 ;945 ;940 ;938 ;951 ;955 ;938 ;944 ;933 ;940 ;942 ;952 ;940 ;957 ;953 ;943 ;943 ;935 ;958 ;948.9 ;951.7 ;924 ;938 ;953 ;944 ;942 ;963 ;946 ;931 ;957 ;944 ;951 ;953 ;945 ;944 ;944 ;941 ;942 ;954 ;953 ;937 ;952 ;936 ;940 ;938 ;945 ;942 ;940 ;941 ;952 ;938 ;946 ;949 ;949 ;951 ;953 ;953 ;938 ;954 ;947 ;952 ;938 ;952 ;941 ;943.7 ;933 ;943 ;943 ;945 ;948 ;946 ;941 ;948 ;941 ;946 ;938 ;936 ;938 ;943 ;947 ;958.1 ;948 ;938 ;945 ;950 ;951 ;950 ;946 ;938 ;947 ;940 ;938 ;970 ;951 ;944 ;937 ;937 ;937 ;938 ;946 ;964 ;964 ;938 ;950 ;951 ;940 ;938 ;950 ;944 ;941 ;940 ;944 ;943 ;942 ;962 ;962 ;931 ;940 ;948 ;954 ;940 ;954 ;954 ;949 ;951 ;948 ;943 ;942 ;946 ;952 ;954 ;943 ;939 ;940 ;940 ;947 ;954 ;948 ;941 ;954 ;940 ;945 ;940 ;934 ;943 ;948 ;941

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

与大多数萜烯不同，莰烯在兔体内形成醇。排泄出的化合物是莰烯醇一葡萄糖苷酸，它被分离为左旋的钾盐。在酸性水解作用下，该化合物分解为葡萄糖醛酸和莰烯醇，莰烯醇本身还会进一步转变为莰烯醛。

Unlike most terpenes, camphene forms a glycol in rabbit. The compound excreted is camphene glycol monoglucuronide, which was isolated as a levorotatory potassium salt. On hydrolysis with acid, the compound breaks up to glucuronic acid and camphene glycol, which itself undergoes further change to camphenilaldehyde.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

冰片被黑曲霉转化为2-壬烯-2,3-二羧酸酐，同时形成二丙酮醇作为副产物。

Camphene is converted by Aspergillus niger into 2-nonene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, with formation of diacetone alcohol as an artifact.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：莰烯是一种无色晶体，具有类似樟脑的气味。它用于制造合成樟脑，并作为樟脑的替代品。还用作香料、树脂和油漆的塑化剂。莰烯氯化产生毒杀芬（一种持久性有机氯农药，成分复杂）。人类暴露和毒性：莰烯对人类皮肤不是致敏剂。莰烯在二甲基甲酰胺和水中以1、10和100微克/毫升的浓度溶解，对单层培养的HeLa细胞没有显示出细胞毒性。动物研究：莰烯毒性较低；大鼠口服LD50大于5克/千克。将莰烯原液涂抹在完整或磨伤的兔皮上，封闭24小时后略有刺激性。被认为对兔眼有刺激性，但所有症状在7天内均可完全逆转。在14天的喂养研究中，雄性大鼠每天食物中添加0.5%和1%的莰烯浓度。0.5%是在14天暴露后未观察到毒性效应的浓度。饮食中1%的莰烯浓度略微减少了体重增加。怀孕大鼠在妊娠第6至15天通过口服灌胃给予250-1000毫克/千克体重的莰烯剂量。在250毫克/千克体重的剂量下，处理10天的母鼠和胎儿未观察到毒性效应。莰烯在1000毫克/千克体重/天的剂量下，略微增加了吸收率，从而增加了着床损失，但无统计学意义。未检测到对胚胎发育的进一步影响。莰烯在鼠伤寒沙门氏菌TA 98、TA 100的Ames试验中呈阴性，无论是否活化。生态毒性研究：莰烯对西部云杉芽虫（Choristoneura occidentalis）的幼虫生长速率和蛹重产生了不利影响。

IDENTIFICATION AND USE: Camphene is a colorless crystal with camphor-like odor. It is used in the manufacture of synthetic camphor and as a camphor substitute. Also used as a fragrance, plasticizer for resins and lacquers. Chlorination of camphene produces toxaphene (a persistent organochlorine pesticide of complex composition). HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Camphene is not a sensitizer for human skin. Camphene dissolved in dimethylformamide and water at 1, 10, and 100 ug/mL showed no cytotoxic effects on HeLa cells in monolayer culture. ANIMAL STUDIES: Camphene has low toxicity; the oral LD50 for rats is greater than 5 g/kg. Camphene applied full strength to intact or abraded rabbit skin for 24 hr under occlusion was slightly irritating. It was considered as irritating for the rabbits' eyes, but all symptoms were fully reversible within 7 days. Male rats were used in a 14-day feeding study with daily administration of 0.5% and 1% concentration of camphene in food. 0.5% was the concentration at which no toxic effects were observed after 14 days of exposure. Camphene at 1% concentration in the diet slightly reduced body weight gain. Pregnant rats were administered doses of 250-1000 mg/kg bw camphene from the 6th to 15th day of gestation by oral gavage. No toxic effect observed in treated dams nor in the fetuses at the dose of 250 mg/kg bw for 10 days. Camphene at 1000 mg/kg bw/day caused slight but not significant increase of the resorption rate, and consequently of the implantation loss. No further influence on the prenatal development was detected. Camphene was negative in the Ames test of Salmonella typhimurium TA 98, TA 100 with and without activation. ECOTOXICITY STUDIES: Camphene adversely affected larval growth rate and pupal weight of western spruce budworm (Choristoneura occidentalis).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。

Cough.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 17,100毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 17,100 mg/m3/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

在一项研究中，3.6%的剂量在猪皮给药或静脉注射0.6微克/千克体重（0.05毫升莰烯溶于2.5毫升1,2-丙二醇）后的3小时内通过呼出的空气未发生改变地被消除。大部分剂量在5分钟内出现，并在30分钟内达到90%。

In one study, 3.6% was eliminated unchanged in expired air within 3 hr following dermal application or iv injection of 0.6 ug/kg body weight (0.05 mL camphene in 2.5 mL 1,2-propanediol) into a young pig. The major portion appeared within 5 minutes and 90% within 30 minutes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

松节油通过皮肤吸收后，部分也会通过呼出的空气排出，在开始一个含有150毫升松油、在450升水中的30分钟全浴后20分钟内出现，并且在沐浴后1天仍然可以检测到，尽管已经防止了从浴中吸入挥发性物质。最大浓度在75分钟后达到，在前2小时内呼出了60%，在最初的5小时内总共呼出了0.67微升。这项研究表明，未改变化合物的消除主要通过胆汁通过肠道排出，随后形成葡萄糖醛酸苷并通过肾脏排出。

/Camphene/ absorbed through the skin was also partially excreted in expired air, appearing within 20 minutes of the start of a 30-minute full bath containing 150 mL pine bath oil ...in 450 L water, and was still detectable 1 day after the bath, although inhalation of volatiles from the bath was prevented. A maximal level was reached after 75 min, with 60% exhaled within first 2 hr and a total of 0.67 uL exhaled during the first 5 hr. This study suggested a major route of elimination of unchanged compound in bile with excretion through intestinal tract, followed by glucuronide formation and excretion via kidney.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

冰片通过吸入、摄入或局部应用后容易被吸收。

Camphene is readily absorbed following inhalation, ingestion, or topical application.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S33
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902 19 00
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2
• RTECS号：
  EX1055000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS09
• 危险性描述：
  H228,H319,H410
• 危险性防范说明：
  P210,P273,P305 + P351 + P338,P501
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不宜超过35℃。 - 包装需密封。 - 应与氧化剂分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用能产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

国标编号:	41537
ＣＡＳ:	79-92-5
中文名称:	莰烯
英文名称:	Camphene
别 名:	樟脑萜；莰芬；2,2-二甲基-3-亚甲基降菠烷
分子式:	C 10 H 16
分子量:	136.23
熔 点:	50～51℃ 沸点：159℃
密 度:	相对密度(水=1)0.84(5
蒸汽压:	34℃
溶解性:	不溶于水，微溶于乙醇，溶于乙醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或微黄结晶，具有樟脑的气味
危险标记:	8(易燃固体)
用 途:	用于医药，及合成樟脑、香料等原料

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼、鼻、咽喉有刺激性。高浓度接触引起头痛、恶心、兴奋、出汗。极高浓度接触出现精神错乱、昏睡，甚至昏迷。高浓度对肾脏有损害。对皮肤有刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD50>5g/kg(大鼠经口)；>2.5g/kg(兔经皮)
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时产生大量烟雾。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

---

3.现场应急监测方法:
工业松节油的快速气相色谱分析[刊,英]/R-useva N.//Dokl.Bolg.Akad.Nauk.-1985,38(10.)-1343～1346 用该法分离莰烯、α-蒎烯等。 《分析化学文摘 》1987.10.

---

4.实验室监测方法:
气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社

---

5.环境标准:
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L

---

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护：一般不需特殊防护。必要时，戴安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫、砂土。

制备方法与用途

茼烯简介

莰烯又称樟烯，是一种双环单萜烯类化合物，为蒎烯的异构产物。常温下为白色蜡状固体，具有淡淡的樟脑气味，几乎不溶于水。天然存在于冷杉油、铁杉油及崖柏油中，由蒎烯经催化异构化作用而得。在香料中少量用于木香型香精中。它的主要用途是作为合成樟脑和檀香的原料。

莰烯有很好的减少黏液分泌的效果，在处理呼吸道痰多时，可以通过薰香或在气管或支气管涂抹含有莰烯的精油来实现。虽然有减少黏液分泌的特性，但不会使得粘膜过分干燥，是一种温和的祛痰成分。

茼烯与萜烯类化合物

莰烯是蒎烯的同分异构体，是一种萜烯类化合物，具有三种旋光异构体即dl-体、d-体和l-体。常见者为dl-体。l-体由Gobolow于1888年从冷杉油中发现。莰烯存在于多种精油中，如冷杉油、白草蒿、橙花、樟脑、薰衣草、菖蒲和姜黄等，分子式C10H16，分子量136.24，为无色结晶体，在空气中挥发，加热时产生可燃性蒸气。具有类似樟脑香气。d-旋光体熔点45～46℃，旋光度+104°；L-旋光体熔点51～52℃，旋光度-85°。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于环己烷、乙醚及氯仿。d-莰烯存在于樟脑油、姜黄油、白菖蒲油、薰衣草油、橙花油中；L-莰烯则存在于冷杉油等。工业上以优质松节油（主要组成为蒎烯）为原料，经减压蒸馏，收集70-80℃（66.5-69.2kPa）馏分得α-蒎烯，再用水合氧化钛作催化剂，于135-140℃进行异构化，再经减压分馏得莰烯成品。工业品莰烯含量≥95%，熔点45℃以上。

茼烯的用途与生产方法

化学性质：无色结晶；溶于醚，微溶于醇，不溶于水。 用途：用于合成香料、农药、樟脑等。 生产方法：以优质松节油（主要组成为蒎烯）为原料，经减压蒸馏，收集70-80℃（66.5-69.2kPa）馏分得α-蒎烯，再用水合氧化钛作催化剂，于135-140℃进行异构化，再经减压分馏得莰烯成品。工业品莰烯含量≥95%，熔点45℃以上。

茼烯的毒性数据

• 口服 LD50（大鼠）：5g/kg min
• 皮试 LD50（兔子）：2.5g/kg min

类别：易燃固体；毒性分级：低毒。 急性毒性：口服-大鼠 LD50: > 5000 毫克/公斤; 吸入-大鼠 LC50: 17100 毫克/立方米/4小时 可燃性危险特性：遇明火、高温、氧化剂易燃；燃烧产生刺激烟雾。 储运特性：库房通风低温干燥；与氧化剂分开存放。

灭火剂：水雾，二氧化碳、泡沫。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  莰烯 生成 2-exo-acetamidobornane
  参考文献：
  名称：

  Kotani, Eiichi; Kobayashi, Shigeki; Ishii, Yoko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 11, p. 4680 - 4684

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷 生成 莰烯
  参考文献：
  名称：

  Aschan, Chemische Berichte, 1912, vol. 45, p. 2397

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 莰烯 、 β-Zeolite 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以28%的产率得到2,3-二氢-1,1,3-三甲基-3-苯基-1H-茚
  参考文献：
  名称：

  Fomenko; Korchagina; Yarovaya, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 7, p. 1006 - 1017

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct arylation of strong aliphatic C–H bonds
  作者：Ian B. Perry、Thomas F. Brewer、Patrick J. Sarver、Danielle M. Schultz、Daniel A. DiRocco、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41586-018-0366-x

  日期：2018.8

  C(sp3)–heteroatom bonds from strong C–H bonds has been reported6,7. Additionally, valuable technologies have been developed for the formation of carbon–carbon bonds from the corresponding C(sp3)–H bonds via substrate-directed transition-metal C–H insertion8, undirected C–H insertion by captodative rhodium carbenoid complexes9, or hydrogen atom transfer from weak, hydridic C–H bonds by electrophilic

  尽管过渡金属催化的交叉偶联方法取得了广泛的成功，但 sp3 杂化碳原子的反应仍然存在相当大的局限性，大多数方法依赖于预官能化的烷基金属或溴化物偶联伙伴 1,2。尽管使用天然官能团（例如，羧酸、烯烃和醇）通过扩大潜在原料的范围提高了此类转化的整体效率3-5，但碳氢（C-H）键的直接官能化——有机分子中最丰富的部分——代表了一种更理想的分子构建方法。近年来，已经报道了从强 C-H 键形成 C(sp3)-杂原子键的一系列令人印象深刻的反应6,7。此外，已经开发出有价值的技术，用于通过底物导向的过渡金属 C-H 插入 8、通过捕获性铑卡宾配合物 9 的非定向 C-H 插入或氢原子转移从相应的 C(sp3)-H 键形成碳-碳键通过亲电开壳物质 10-14 从弱的氢化 C-H 键中提取。尽管取得了这些进展，但尚未实现用于将强中性 C(sp3)-H 键与芳基亲电试剂偶联的温和通用平台。在这里，我们描述了
• Rapid and Direct Photocatalytic C(sp ³ )−H Acylation and Arylation in Flow
  作者：Daniele Mazzarella、Antonio Pulcinella、Loïc Bovy、Rémy Broersma、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.202108987

  日期：2021.9.20

  photocatalytic procedure that enables the acylation/arylation of unfunctionalized alkyl derivatives in flow. The method exploits the ability of the decatungstate anion to act as a hydrogen atom abstractor and produce nucleophilic carbon-centered radicals that are intercepted by a nickel catalyst to ultimately forge C(sp3)−C(sp2) bonds. Owing to the intensified conditions in flow, the reaction time can be reduced

  在此，我们报告了一种光催化程序，该程序可以使未官能化的烷基衍生物在流动中酰化/芳基化。该方法利用十钨酸盐阴离子作为氢原子提取物并产生亲核碳中心自由基的能力，这些自由基被镍催化剂拦截以最终形成 C(sp 3 )-C(sp 2 ) 键。由于流动条件的强化，反应时间可以从 12-48 小时减少到仅 5-15 分钟。最后，动力学测量强调了强化条件如何不改变反应机制，而是可靠地加速整个过程。
• Ambient Hydrogenation and Deuteration of Alkenes Using a Nanostructured Ni‐Core–Shell Catalyst
  作者：Jie Gao、Rui Ma、Lu Feng、Yuefeng Liu、Ralf Jackstell、Rajenahally V. Jagadeesh、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202105492

  日期：2021.8.16

  selective hydrogenation and deuteration of a variety of alkenes is presented. Key to success for these reactions is the use of a specific nickel-graphitic shell-based core–shell-structured catalyst, which is conveniently prepared by impregnation and subsequent calcination of nickel nitrate on carbon at 450 °C under argon. Applying this nanostructured catalyst, both terminal and internal alkenes, which

  提出了各种烯烃的选择性氢化和氘化的通用方案。这些反应成功的关键是使用特定的镍-石墨壳基核壳结构催化剂，该催化剂可以通过浸渍碳上的硝酸镍并随后在氩气下于 450 °C 下煅烧来方便地制备。应用这种纳米结构催化剂，具有工业和商业重要性的末端烯烃和内部烯烃在环境条件下（室温，使用1巴氢气或1巴氘）进行选择性氢化和氘化，从而获得相应的烷烃和氘。标记烷烃的收率良好至极好。通过克级反应以及高效的催化剂回收实验证明了这种镍基加氢方案的合成效用和实用性。
• Acidic functionalized ionic liquids as catalyst for the isomerization of α-pinene to camphene
  作者：Yue Liu、Lu Li、Cong Xia Xie

  DOI：10.1007/s11164-015-2041-2

  日期：2016.2

  the selectivity for camphene could reach 64.8 %. In addition, the catalyst could be easily separated by centrifugation after the isomerization completely finished. When the ILs were repeatedly used for four times, the conversion of α-pinene and the selectivity for camphene were still excellent, indicating the superb recycle ability of the acidic functionalized ILs catalyst.

  合成了酸性功能化离子液体（ILs）[HSO 3-（CH 2）3 -NEt 3 ] Cl-ZnCl 2，并用于在均匀体系中催化α- pine烯的异构化。异构化的最佳条件如下：n（α-pine烯）：n（ILs）= 9：1，反应温度140°C，反应时间4 h，α-0.0烯0.04 mol。在最佳条件下，α-pine烯的转化率为97.6％，对camp烯的选择性可达64.8％。另外，在异构化完全完成之后，可以通过离心容易地分离催化剂。当IL重复使用四次时，α-pine烯的转化率和对camp烯的选择性仍然非常好，表明酸性功能化ILs催化剂具有极好的循环能力。
• Continuous Flow Reduction of Artemisinic Acid Utilizing Multi-Injection Strategies-Closing the Gap Towards a Fully Continuous Synthesis of Antimalarial Drugs
  作者：Bartholomäus Pieber、Toma Glasnov、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1002/chem.201406439

  日期：2015.3.9

  One of the rare alternative reagents for the reduction of carbon–carbon double bonds is diimide (HNNH), which can be generated in situ from hydrazine hydrate (N2H4⋅H2O) and O2. Although this selective method is extremely clean and powerful, it is rarely used, as the rate‐determining oxidation of hydrazine in the absence of a catalyst is relatively slow using conventional batch protocols. A continuous

  一个用于碳-碳双键的还原稀土的替代试剂是二酰亚胺（HNNH），它可以在原位从水合肼生成（N 2 ħ 4 ⋅ ħ 2 O）和O 2。尽管这种选择性方法非常干净和有效，但很少使用，因为使用常规批处理方案在没有催化剂的情况下确定肼的氧化速率相对较慢。连续的高温/高压方法大大增强了初始氧化步骤，同时允许安全，可扩展地处理危险反应混合物。简单的烯烃可以在100–120°C和20 bar O 2下在10–20分钟内选择性还原压力。定期添加N 2 H 4 · H 2 O的多注入反应器平台的开发，即使在较低的反应温度下，也可以还原反应性较低的烯烃。该概念用于将青蒿酸高度选择性地还原为二氢青蒿酸，后者是抗疟疾药物青蒿素半合成的前体分子。的工业相关的减少通过使用四个连续液体进料（N的实现2 ħ 4 ⋅ ħ 2 O），并导致一种高度选择性还原在60℃下在大约40分钟的停留时间单位和20巴Ò 2 压力下，提供二

表征谱图