(-)-莰烯 | 5794-04-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (-)-莰烯
• 中文别名: ()-莰烯；2,2-二甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚烷
• 英文名称: camphene
• 英文别名: (-)-(1S,4R)-camphene；(-)-(S)-camphene；(-)-Camphene；(1S,4R)-2,2-dimethyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 5794-04-7
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: CRPUJAZIXJMDBK-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 熔点：
  36-38 °C(lit.)
• 沸点：
  157.5-158.5 °C(lit.)
• 密度：
  0.84 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  98 °F
• 溶解度：
  苯（微溶）、氯仿（微溶）
• LogP：
  4.239 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险类别码：
  R10,R11,R
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 安全说明：
  S16,S29,S33

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-莰烯 在 亚硝酸特丁酯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到(1S,4R,E)-2,2-dimethyl-3-(nitromethylene)bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Nitration of Olefins with ^tBuONO and TEMPO: Direct Access to Nitroolefins under Metal-free Conditions

  摘要：

  Nitroolefins are essential elements for both synthetic chemistry and medicinal research. Despite significant improvements in nitration of olefin an efficient metal-free synthesis remains elusive so far. Herein, we disclose a new set of reagents to access nitroolefins in a single step under metal-free conditions. A wide range of olefins with diverse functionalities has been nitrated in synthetically useful yields. This transformation is operationally simple and exhibits excellent E-selectivity. Furthermore, site selective nitration in a complex setup makes this method advantageous.

  DOI：

  10.1021/ol401426p
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-(2-acetoxy-ethyl)-2endo-chloro-7,7-dimethyl-norbornane 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (-)-莰烯
  参考文献：
  名称：

  Nopol. II. Syntheses in the Apocamphane Series. The Preparation of Optically Pure l-Camphene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01163a087

文献信息

• 一种无过渡金属催化的不饱和烯烃制备硫醚的方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111087331B

  公开（公告）日：2022-01-04

  本发明涉及一种无过渡金属催化不饱和烯烃与硫酚反应制备硫醚的合成方法。该方法如下：在向反应管中加入不饱和烯烃底物和硫酚底物，然后加入催化量的三五氟苯基硼，在30‑80℃时反应1‑24小时后得到硫醚化合物。本发明的主要创新点在于不使用过渡金属催化剂即可高效制备硫醚化合物，避免了重金属污染。该方法具有绿色无溶剂、操作简便、条件温和、反应迅速、底物普适性好、和反应收率及选择性高等优点。
• Ketone Synthesis by Direct, Orthogonal Chemoselective Hydroacylation of Alkenes with Amides: Use of Alkenes as Surrogates of Alkyl Carbanions
  作者：Hui Geng、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201900252

  日期：2019.8

  and direct transformation of carboxamides are two exciting areas that have attracted considerable attention in recent years. We report herein that secondary amides, the least reactive derivatives of carbonyl compounds, upon activated with triflic anhydride, can serve as effective hydroacylating reagents in partner with alkenes to yield ketones at ambient temperature. The method was applied to the one‐step

  烯烃的直接官能化和羧酰胺的直接转化是近年来令人瞩目的两个令人兴奋的领域。我们在此报道，仲酰胺，即羰基化合物的反应性最低的衍生物，在用三氟甲磺酸酐活化后，可以与烯烃一起作为有效的氢酰化试剂，在环境温度下产生酮。该方法已用于外消旋二氢芳基羟色酮的一步合成。在这种方法中，烯烃用作有机金属试剂的替代物，从而可以进行正交的化学选择性反应。许多烯烃（如camp烯和降冰片烯）的现成性允许一步合成酮，而传统方法则需要几个步骤。
• Zinc-Catalyzed Alkene Cyclopropanation through Zinc Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：María J. González、Javier González、Luís A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201505954

  日期：2015.10.5

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes with alkenes leading to vinylcyclopropane derivatives is reported. A broad range of alkenes (including highly substituted or functionalized alkenes) is compatible with this protocol. On the basis of trapping experiments and computational studies, this cyclopropanation reaction is proposed to proceed through initial formation of an electrophilic zinc vinyl carbenoid intermediate

  据报道，环丙烯与烯烃的锌催化反应可生成乙烯基环丙烷衍生物。各种各样的烯烃（包括高度取代或官能化的烯烃）都可以与该协议兼容。在诱捕实验和计算研究的基础上，提出该环丙烷化反应是通过初步形成亲电子的锌乙烯基类胡萝卜素中间体进行的，该中间体可能参与协同的环丙烷化反应。所报道的方案代表了催化生成锌乙烯基类胡萝卜素的空前和简单的策略，锌乙烯基类胡萝卜素是有机合成中有希望的中间体。
• Three‐Component Alkene Difunctionalization by Direct and Selective Activation of Aliphatic C−H Bonds
  作者：Sheng Xu、Herong Chen、Zhijun Zhou、Wangqing Kong

  DOI：10.1002/anie.202014632

  日期：2021.3.22

  difunctionalization through direct and selective activation of aliphatic C−H bonds. Compared with previous studies, the significant advantages of this strategy are that the most abundant hydrocarbons are used as feedstocks, and various highly functionalized tertiary, secondary, and primary C(sp3)‐hybrid centers can be easily installed. The practicability of this strategy is demonstrated in the selective late‐stage

  催化烯烃双官能化是快速组装复杂分子的强大策略，在合成化学中具有广泛的应用。尽管取得了重大进展，但仍需要解决的一个迫切挑战是安装高度功能化的C（sp 3）杂交中心，无需预先活化的底物。我们在此报告，廉价且易于合成的十分解钨酸光HAT与镍催化相结合，通过直接和选择性活化脂肪族CH键为三组分烯烃双官能化提供了一个多功能平台。与以前的研究相比，此策略的显着优势在于，可以使用最丰富的碳氢化合物作为原料，并且可以轻松地安装各种高度官能化的叔，仲和伯C（sp 3）杂交中心。天然产物的选择性后期功能化和包括吡拉列汀在内的药物相关分子的简明合成证明了该策略的实用性。
• Hydroalumination of alkenes by the LiAlH4 � 3AlBr3 system
  作者：E. V. Gorobets、O. V. Shitikova、S. I. Lomakina、G. A. Tolstikov、A. V. Kuchin

  DOI：10.1007/bf00699198

  日期：1993.9

  3AlBr3 system in low-polar solvents was studied. Alkenes with mono-, di-, tri-, and tetraalkyl substituted, mono- and diaryl substituted double bonds and anthracene react at room temperature to give the corresponding dibromoaluminoalkanes in high yields. Benzylidenefluorene, tetraphenylethylene, naphthalene, and phenanthrene do not undergo hydroalumination under these conditions. Camphene, bicyclo[3.2

  研究了LiAlH4·3AlBr3体系在低极性溶剂中对一系列烯烃和一些稠合芳烃的加氢铝化反应。具有单-、二-、三-和四烷基取代的、单-和二芳基取代的双键的烯烃与蒽在室温下反应以高产率得到相应的二溴铝烷烃。亚苄基芴、四苯基乙烯、萘和菲在这些条件下不会发生氢铝化。莰烯、双环[3.2.1] oct-2-烯和降冰片烯提供相应的具有高立体选择性的有机铝化合物。对所得烷基丙烷和芳基丙烷进行氧化和卤代和酰基脱金属。