2-苯基-2-丙醇 | 617-94-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酮(含烯醇)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-2-丙醇
• 中文别名: α,α-二甲基苄醇；2-苯异丙醇；-二甲基苄醇；2-苯基异丙醇
• 英文名称: 1-methyl-1-phenylethyl alcohol
• 英文别名: 2-Phenyl-2-propanol；2-phenylpropan-2-ol；2-phenylisopropanol；cumyl alcohol；α-cumyl alcohol；α,α-dimethylbenzyl alcohol；α,α-dimethylbenzenemethanol
• CAS: 617-94-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• mdl: MFCD00004456
• 分子量: 136.194
• InChiKey: BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-32 °C (lit.)
• 沸点：
  202 °C (lit.)
• 密度：
  0.973 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  190 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• LogP：
  1.89 at 25℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  PRISMS
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure = 0.52 mm Hg at 37.8 °C
• 腐蚀性：
  The /process/ of corrosion was studied at several points along the flow in a biological treatment facility for phenolic waters. The waters contained phenol, sulfate, isopropylbenzene hydroperoxide, butylphenol, dimethylphenylcarbinol and other organic substances. Sulfate has been reduced by the action of Desulfovibrio desulfuricans. The rate of corrosion was assessed quantitatively using gravimetric and penetration indices, qualitatively by macroscopic observation. The rate of corrosion on carbon steel ranged from 0.04 to 0.8 g/sq m/hr where local forms of corrosion were detected. ...
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.5325 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  1057
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

二甲基苯基甲醇是异丙苯的一种代谢物。

DIMETHYLPHENYLCARBINOL IS A METABOLITE OF ISOPROPYLBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

对-二甲苯在兔体内的对映选择性代谢进行了研究。在尿液中鉴定出的主要代谢物有2-苯基-2-丙醇、(R)-(+)-2-苯基-1-丙醇、(S)-(+)-2-苯基丙酸和(R)-(-)-2-羟基-2-苯基丙酸。根据这些代谢物，观察到了对-二甲苯代谢的两条途径。

The enantioselective metabolism of cumene was studied in rabbits. The major metabolites identified /in urine/ were 2-phenyl-2-propanol, (R)-(+)-2-phenyl-1-propanol, (S)-(+)-2-phenylpropanoic acid and (R)-(-)-2-hydroxy-2-phenylpropanoic acid. Based on these metabolites, two routes of cumene metabolism were /noted/.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

二甲基苯基甲醇的口服LD50值在小鼠中为1.950克/千克，在大鼠中为2.250克/千克。临床毒性症状与中枢神经系统抑制剂相似。在豚鼠中引起了皮炎，在兔中引起了眼部烧伤。

THE ORAL LD50 VALUE OF DIMETHYLPHENYLCARBINOL WAS 1.950 G/KG IN MICE AND 2.250 G/KG IN RATS. THE CLINICAL TOXIC SYMPTOMS WERE SIMILAR TO THOSE OF CNS DEPRESSANTS. DERMATITIS WAS INDUCED IN GUINEA PIGS, AS WERE OCULAR BURNS IN RABBITS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

大鼠和小鼠对二甲苯基甲醇（I）的敏感性实际上是相似的。I影响神经系统、肝脏和肾脏。在急性吸入的情况下，I会导致大鼠过氧化酶活性的稳定下降和血液胆碱酯酶的增加。慢性I会显著增加白细胞数量，减少血液中的血红蛋白含量，并增加氨基转移酶的活性。

THE SENSITIVITY OF RATS AND MICE TO DIMETHYLPHENYLCARBINOL (I) WAS PRACTICALLY SIMILAR. I AFFECTED THE NERVOUS SYSTEM, LIVER, AND KIDNEYS. UNDER ACUTE INHALATION, I CAUSES A STEADY DECREASE IN THE PEROXIDASE ACTIVITY AND INCREASE IN THE BLOOD CHOLINESTERASE IN RATS. CHRONIC I INCREASED THE NUMBER OF LEUKOCYTES SUBSTANTIALLY, REDUCED HEMOGLOBIN CONTENT OF THE BLOOD, AND INCREASED THE ACTIVITY OF AMINOTRANSFERASE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

眼刺激评分5分/来自表格/

Eye irritation score of 5 /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

皮肤刺激得分为3分/根据表格/

Skin irritation score of 3 /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2906299090
• 危险品运输编号：
  1325
• RTECS号：
  DO4562000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  二、贮存： 本品应密封存放于阴凉处。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2-苯基-2-丙醇
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Dimethyl phenyl carbinol
α,α-Dimethylbenzyl alcohol
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H313 接触皮肤可能有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P330 漱口。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Dimethyl phenyl carbinol
别名
α,α-Dimethylbenzyl alcohol
: C9H12O
分子式
: 136.19 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2-Phenylpropan-2-ol
<=100%
化学文摘登记号(CAS 617-94-7
No.) 210-539-5
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色, 黄色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 28 - 32 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
202 °C - lit.
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.973 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
酸, 酰基氯, 酸酐, 氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 1,300 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 4,300 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 严重的皮肤刺激
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: DO4562000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

2-苯基-2-丙醇简介

2-苯基-2-丙醇（2-Phenyl-2-Propanol，简称2P2P）又称2-苯异丙醇、二甲基苯甲醇，化学分子式为C9H12O。它具有一定的毒性，吞食可对身体造成伤害，接触会引起眼部刺激。此化合物带有玫瑰香气，是香料和化妆品的重要添加剂，并且也是工业上合成过氧化二异丙苯的关键中间体。

应用

作为溶剂，2-苯基-2-丙醇主要用于乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的生产过程中。EVA单体为粘性液体，广泛应用于涂料和粘合剂制造。此外，它还可与氯乙烯、苯乙烯等单体共聚，形成EVA塑料，以改善硬度并增加弹性及韧性。

合成工艺

2-苯基-2-丙醇主要通过异丙苯过氧化氢作为原料进行合成，其中包括无机还原剂还原法和催化加氢法。工业上通常采用无机还原剂还原法：利用空气为氧化剂，并以碱溶液作为添加剂催化氧化异丙苯制备异丙苯过氧化氢（CHP）。随后，使用硫化碱（如NaS或Na2SO3）还原CHP得到2-苯基-2-丙醇。此方法虽然选择性较高，但会产生大量碱性或含硫废水，处理过程复杂且不环保。

另一种合成工艺是通过两步法以异丙苯为原料制备2-苯基-2-丙醇，但这工艺较为繁琐。因此，研究者正致力于开发一种高效、环保的催化剂，使一步合成2-苯基-2-丙醇成为可能。

制备

制备过程如下：

1. 将异丙苯与掺氮碳材料加入反应器中，超声处理形成悬浮液；所述掺氮碳材料为掺氮碳纳米管、掺氮石墨烯或掺氮活性炭。以质量百分比计，掺氮量应控制在2～4.0%之间；固体催化剂与异丙苯的重量比应保持在0.006～0.012∶1。
2. 将悬浮液加热至40～100℃，通入氧气，在常压下反应1～12小时。按每毫升异丙苯计，氧气流速为0.5～1.5mL/min。
3. 反应结束后，分离混合物以获得固体催化剂和含有2-苯基-2-丙醇、苯乙酮及异丙苯过氧化氢的液体混合物。
4. 分离提纯上述液体混合物，得到目标产物2-苯基-2-丙醇和苯乙酮。

毒性

在斑马鱼暴露实验中，将其置于96小时LC50浓度的1/100和1/10倍数下，在单一和联合生物富集试验中，2-苯基-2-丙醇表现出最大的生物富集系数。这表明该化合物对水生生物具有潜在的生态毒性。

通过以上描述，可以清楚地了解2-苯基-2-丙醇的应用、合成工艺以及其对环境的影响。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 potassium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到potassium 2-phenylpropan-2-olate
  参考文献：
  名称：

  KOtBu 作为单电子供体？用 CBr4 和 CCl4 重新审视烷烃的卤化

  摘要：

  对 KOtBu 和其他叔醇盐可能表现为单电子供体的反应的探索，使我们在金刚烷的存在下探索了它们与四卤甲烷 CX4 的反应。我们最近报道了在这些条件下金刚烷的卤化。这些反应似乎反映了 NaOH 与 CBr4 在相转移条件下的类似已知反应，其中引发的特征是从氢氧根离子到 CBr4 的单电子转移。我们现在报告来自实验和计算研究的证据，即 KOtBu 和其他醇盐试剂不会通过类似的电子转移。相反，醇盐在与 CBr4 或 CCl4 反应时形成次卤酸盐，并且适当次卤酸盐的均裂引发金刚烷的卤化。

  DOI：

  10.3390/molecules23051055
• 作为产物：
  描述：

  过氧化氢异丙苯 在 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 trichloroacetimidate 、 sodium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代乙腈 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  叔丁基叔丁基枯基过氧化物的光解反应中生成的一对对羟丙基和叔丁氧基自由基的反应性和产物分析。

  摘要：

  烷氧基在化学的各个领域都起着重要的作用。了解它们的反应性对于将其化学应用于工业和生物学目的至关重要。据报道，烷氧基具有氢原子转移和C–Cβ断裂反应。分别使用枯基氧基（CumO •）和叔丁氧基（t -BuO •）研究了这两个过程的比率。但是，尚未详细研究由该对自由基产生的产物。在这项研究中，粗磨•和吨-BuO •同时从光解产生的叔-丁基枯基过氧化物通过分析产物及其分布来了解这对自由基的化学行为。自由基（包括CumO •和t- BuO •）的电子顺磁共振和/或瞬态吸收光谱分析提供了有关叔丁基枯基过氧化物光解过程中产生的自由基的更多信息。此外，（3-（叔丁基过氧）戊烷-3-基）苯的光产物表明醚产物是在笼内反应中形成的。由CumO •产生的苯乙酮诱导的三重态敏化反应表明，自旋态不影响产物的分布。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01016
• 作为试剂：
  描述：

  过氧化氢异丙苯 在 2-苯基-2-丙醇 作用下， 生成 过氧化二异丙苯
  参考文献：
  名称：

  THE CHEMISTRY OF HYDROPEROXIDES. IV. OXIDATION OF TERTIARY AROMATIC ALCOHOLS WITH HYDROGEN PEROXIDE OR HYDROPEROXIDES

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01150a008

文献信息

• A Series of Deoxyfluorination Reagents Featuring OCF₂ Functional Groups
  作者：Shiyu Zhao、Yong Guo、Zhaoben Su、Wei Cao、Chengying Wu、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03238

  日期：2020.11.6

  utilization of decomposition products of PFECAs. We report herein a new series of deoxyfluorination reagents featuring OCF2 functional groups derived from certain PFECAs. Alkyl fluorides were generated from various alcohols in ≤97% yield by these novel reagents. The mechanistic experiment verified in situ generation of carbonic difluoride (COF2).

  为了保护环境，继续进行全氟烷基醚羧酸（PFECAs）替代全氟烷基物质的研究。但是，关于PFECA分解产物的利用了解甚少。我们在此报告了一系列新的脱氧氟化试剂，其特征在于衍生自某些PFECA的OCF 2官能团。这些新型试剂可从各种醇中生成烷基氟化物，产率≤97％。机理实验证实了原位生成二氟化碳（COF 2）。
• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• Shuttle arylation by Rh(I) catalyzed reversible carbon–carbon bond activation of unstrained alcohols
  作者：Marius D.R. Lutz、Valentina C.M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.029

  日期：2021.4

  transfer hydrogenation and borrowing hydrogen reactions paved the way to manipulate simple alcohols in previously unthinkable manners and circumvented the need for hydrogen gas. Analogously, transfer hydrocarbylation could greatly increase the versatility of tertiary alcohols. However, this reaction remains unexplored because of the challenges associated with the catalytic cleavage of unactivated C–C bonds

  转移氢化和借用氢反应的出现为以以前无法想象的方式操作简单的醇铺平了道路，并避免了对氢气的需求。类似地，转移烃基化可以大大提高叔醇的多功能性。然而，由于与未活化的CC键的催化裂解有关的挑战，该反应仍未得到探索。在本文中，我们报道了铑（I）催化的穿梭芳基化反应，通过氧化还原中性β-碳消除机制，在未应变的三芳基醇中裂解C（sp 2）-C（sp 3）键。使用良性醇作为潜在的C，实现了从叔醇到酮的取代（杂）芳基的选择性转移烃基化-亲核试剂。所有初步的机械实验都支持可逆的β-碳消除/迁移插入机制。在更广泛的背景下，这种新颖的反应性为催化叔醇的操作提供了新的平台。
• A New Dioxazolone for the Synthesis of 1,2‐Aminoalcohols via Iridium(III)‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation
  作者：Kevin Antien、Andrea Geraci、Michael Parmentier、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202110019

  日期：2021.10.11

  3. leads to amide products which can be hydrolyzed under mild conditions. The amidation reaction is mild, general and compatible with both primary C−H bonds of tertiary and secondary alcohols, as well as secondary C−H bonds of cyclic secondary alcohols. This method provides an easy access to free 1,2-aminoalcohols after efficient and mild cleavage of the oxime directing group and activated amide.

  邻氨基醇是生物活性分子中广泛存在的结构基序。我们报告了一种含有对硝基苯基二氟甲基的新型二恶唑酮试剂的开发，该试剂 1. 显示出良好的安全性； 2.在肟引导的铱(III)催化的未活化的C(sp 3 )-H键的酰胺化反应中显示出非常高的反应活性； 3.生成酰胺产物，在温和条件下可水解。酰胺化反应温和、普遍，并且与叔醇和仲醇的伯CH键以及环状仲醇的仲CH键相容。该方法在有效且温和地裂解肟导向基团和活化酰胺后，可以轻松获得游离的 1,2-氨基醇。
• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R

表征谱图