三丁基膦 | 998-40-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 三丁基膦
• 中文别名: 三正丁基膦；TBUP；三正丁基麟
• 英文名称: tributylphosphine
• 英文别名: tri-n-butylphosphine；P(n-Bu)3；tributylphosphane；n-Bu₃P；PBu₃；n-tributylphosphine；TBUP；tri(n-butyl)phosphane；tributylphopshine；bu3P；TBP
• CAS: 998-40-3
• 化学式: C₁₂H₂₇P
• 分子量: 202.32
• InChiKey: TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -65 °C
• 沸点：
  150 °C50 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.81 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  9 (vs air)
• 闪点：
  99 °F
• 物理描述：
  Tributylphosphine is a colorless to yellowish liquid with a strong garlic-like odor. It is insoluble in water. It is liable to heat and ignite spontaneously in air. If involved in a fire phosphine gas, a highly flammable and toxic gas, will evolve. It is irritating to mucous membranes.
• 稳定性/保质期：
  1. 易燃且带有臭味。
  2. 若储存不当，可能会生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯，因此在使用前通常需要经过减压蒸馏进行纯化。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S17,S26,S36/37/39,S41,S43,S45
• 危险类别码：
  R17,R34,R11,R21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3254 4.2/PG 1
• 危险类别：
  4.2
• RTECS号：
  SZ3270000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07
• 危险性描述：
  H226,H250,H302 + H312,H314
• 危险性防范说明：
  P210,P280,P302 + P334,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P422
• 储存条件：
  可以在室温下保存，但需在惰性气体保护下进行，并且必须严格除氧，以防发生自由基链反应导致的氧化。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三丁基膦
化学品英文名称：	Tributyl phosphine
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	998-40-3
分子式：	C 12 H 27 P
分子量：	202.32

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三丁基膦

有害物成分 含量 CAS No. 三丁基膦 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛、化学性肺炎。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
环境危害：
燃爆危险：	本品属自燃物品，有毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。就医。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，立即就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	具有强还原性。遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	37
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：200
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、氧接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、氧、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。高浓度环境中，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿胶布防毒服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。具有大蒜样气味。
pH：
熔点(℃)：	-60～-65
沸点(℃)：	240
相对密度(水=1)：	0．81
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	6．67(150℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	37
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：200
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 12 H 27 P
分子量：	202.32
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，可混溶于甲醇、乙醚、乙醇、苯。
主要用途：	用作聚合交联催化剂、有机合成中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、氧。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：750mg／kg(大鼠经口)；2000mg／kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	无资料
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：	Ⅰ
包装方法：	无资料
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、氧、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

理化性质

三丁基膦是一种无色透明的液体，带有大蒜样的气味。它可溶于大多数有机溶剂，并且微溶于乙腈和水。在空气中会被氧化并释放热量，转化为氧化膦。

大鼠经口的致死剂量为750 mg/kg。与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂，相对而言是较弱的碱（在甲醇中pKa = 5.60，在MeNO3中 pKa=8.70）。使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护。它可以与二硫化物及醇反应生成相应的硫醚和Bu3PO，并可与二硫化物和羧基反应得到硫酯。

制备 工业制备

三丁基膦通常通过磷化氢与丁烯的加成反应来工业生产，该反应遵循自由基机理而不符合马氏规则。反应式如下：

[ \text{PH}_3 + 3\text{CH}_2=\text{CHCH}_2\text{CH}_3 \rightarrow \text{P}( \text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3)_3 ]

实验室制备

在实验室中，可以通过相应的格氏试剂与三氯化磷反应来合成。具体步骤如下：

[ 3 \text{BuMgCl} + \text{PCl}_3 \rightarrow \text{PBu}_3 + 3\text{MgCl}_2 ]

使用注意事项

三丁基膦具有易燃性且有臭味，通常在惰性气体保护下于室温使用。与空气接触可能会发生自由基链反应而被氧化，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。因此，在使用前通常需要进行减压蒸馏以纯化。

用途

三丁基膦是一种重要的有机膦配体，在过渡金属有机合成中广泛使用。它可以用作还原剂，用于打开蛋白质中的双硫键、还原羰基和环氧基等。此外，还可以作为烯烃聚合催化剂、二苄醇的羰基化催化剂、聚丁二烯的氨甲基化催化剂以及不饱和类固醇选择加氢催化剂。

在有机合成中，三丁基膦不仅可用作强还原剂，还是一种高效的催化剂，广泛应用于石油化工生产中的均相催化剂。同时，它还可以作为各种表面活性剂、相转移催化剂和杀菌剂的反应起始原料。

类别

• 有毒物品
• 急性毒性：口服 - 大鼠 LD50: 750 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：明火可燃；受热分解产生有毒磷氧化物烟雾；遇空气自燃；与氧化剂起作用

储运特性

库房需通风干燥，应与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放。

灭火剂

干粉、泡沫、二氧化碳或砂土。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基膦 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-苯甲基-1,5-二氢-4H-吡咯并[3,2-c]吡啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸促进叔氧化膦的还原

  摘要：

  最近，人们发现布朗斯台德酸，例如磷酸、羧酸和三氟甲磺酸，可以催化氧化膦还原为相应的膦。在这项研究中，我们充分表征了三苯基氧化膦的 HCl、HOTf 和 Me2SiHOTf 加合物，并发现热稳定的加合物 Ph3POH+OTf– 在 100 °C 下在容易获得的氢硅氧烷存在下有效转化为三苯基膦。在相同的反应条件下，Ph3POSiMe2H+OTf– 也选择性地提供三苯基膦，表明甲硅烷基化氧化膦可能是该过程中的中间体。

  DOI：

  10.1002/zaac.201700125
• 作为产物：
  描述：

  氯丁烷 在 magnesium 、 碘甲烷 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 6.7h， 以90.3%的产率得到三丁基膦
  参考文献：
  名称：

  一种三丁基甲基碘化膦的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种三丁基甲基碘化膦的合成方法，属于化合物制备领域。本发明步骤1）由氯丁烷与镁屑在氮气保护下，在二甲苯和四氢呋喃混合溶剂中以碘甲烷为引发剂反应得到丁基氯化镁；步骤1）所得产物无需纯化，降温后，直接进入步骤2），即，向步骤1)所得物中加入三氯化磷，低温下搅拌反应，反应完毕，直接减压精馏得三丁基膦，所得三丁基膦的纯度为99%以上，步骤2）收率达90.2%；步骤3）由自制的三丁基膦与碘甲烷在乙酸乙酯溶剂中于35-38℃范围内反应制得三丁基甲基碘化膦，步骤3）产率达93.3%，纯度达99%以上。本发明方法反应温度低、反应时间短、溶剂易于回收，产率及产物纯度高。

  公开号：

  CN105330694A
• 作为试剂：
  描述：

  N-methyl-2-(2-(3-(3-nitrophenyl)oxetan-3-yl)acetyl)hydrazinecarbothioamide 在 三丁基膦 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 硝酸 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、103.42 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 6-bromo-2-[3-[3-[(4-methyl-1,2,4-triazol-3-yl)methyl]oxetan-3-yl]phenyl]indazole