三丁基-巯基膦烷 | 3084-50-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 三丁基-巯基膦烷
• 中文别名: 三正丁基硫膦；1,3-二甲基-1,1,3,3-四(2-苯基乙氧基)二硅氧烷
• 英文名称: tri-n-butylphosphine sulfide
• 英文别名: Tributyl-phosphinsulfid；tributylphosphine sulfide；Tri-n-butylphosphinsulfid；tributyl(sulfanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 3084-50-2
• 化学式: C₁₂H₂₇PS
• 分子量: 234.386
• InChiKey: FQVPFGDPYSIWTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.0339 g/cm3(Temp: 24 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险类别码：
  R36/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基-巯基膦烷 在 氨 、 sodium 作用下， 反应 3.0h， 以100%的产率得到三丁基膦
  参考文献：
  名称：

  液态氨中含有钠的有机硫化合物的还原脱硫

  摘要：

  摘要 当在液氨中用 Na 处理二烷基单硫化物或多硫化物时，观察到超过 95% 的硫去除。在这些条件下，多环芳族硫杂环只能适度脱硫，而苯硫基衍生物得到苯硫酚作为主要产物，二苯硫酚作为次要产物。

  DOI：

  10.1080/10426509808032455
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 在 sulfur 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到三丁基-巯基膦烷
  参考文献：
  名称：

  实用的路易斯碱催化芳烃和杂环的亲电氯化反应

  摘要：

  公开了使用廉价且容易获得的N-卤代琥珀酰亚胺的温和的膦硫化物催化的芳烃和杂环的亲电子卤化。结果表明，该方法可以有效地氯化多种芳烃，包括简单的芳烃（如蒽）和杂环（如吲哚，吡咯并嘧啶和咪唑）。具有路易斯酸性部分的芳烃也被证明是可接受的，强调了该化学反应的温和性质。还发现路易斯碱催化可改善多种多样的芳族溴化反应和碘化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00186
• 作为试剂：
  描述：

  降冰片烯 、 一氧化碳 、 苯乙炔 在 dicobalt octacarbonyl 三丁基-巯基膦烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以92%的产率得到(3aSR,4SR,7RS,7aSR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-phenyl-4,7-methano-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳的大气压下，硫化磷/八羰基二钴的催化Pauson-Khand反应。

  摘要：

  在八羰基二钴和三丁基膦硫化物的存在下，通过催化的分子内和分子间的Pauson-Khand反应，可以方便地获得环戊烯酮（请参见方案）。与这种类型的其他反应相反，它们在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的CO）进行，无需进一步纯化即可使用市售的[Co（2）（CO）（8）]。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<631::aid-anie631>3.0.co;2-b

文献信息

• Highly efficient reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides with amine-assisted aluminum hydrides under mild conditions
  作者：Shuyan Yang、Xinxin Han、Minmin Luo、Jing Gao、Wenxiang Chu、Yuqiang Ding

  DOI：10.1134/s1070363215050266

  日期：2015.5

  Reduction of tertiary phosphine oxides and sulfides into the corresponding phosphines with amine-assisted aluminum hydrides has been studied. The method is characterized by mild conditions, short reaction time, high efficiency, and expanded substrate scope. The new method is an alternative to the currently used methods of reducing phosphine oxides or recycling phosphines engaged in organic reactions

  已经研究了用胺辅助的氢化铝将叔膦氧化物和硫化物还原成相应的膦。该方法的特点是条件温和，反应时间短，效率高，底物范围扩大。该新方法是目前使用的还原氧化膦或回收参与有机反应的膦的方法的替代方法。
• Radical-based reduction of phosphine sulfides and phosphine selenides by (Me3Si)3SiH
  作者：Roberto Romeo、Lucyna A Wozniak、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01759-7

  日期：2000.12

  Tris(trimethylsilyl)silane reacts with phosphine sulfides and phosphine selenides under free radical conditions to give the corresponding phosphines in good yields. Stereochemical studies on P-chiral phosphine sulfides show these reductions proceed with retention of configuration.

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷在自由基条件下与膦硫化物和硒化膦反应，以高收率得到相应的膦。对P-手性膦硫化物的立体化学研究表明，这些还原过程是保留构型而进行的。
• Formation and Structure of a Novel Zwitterionic Phosphoniocyclopentenonide From Bu3P, DMAD and COS
  作者：R. Alan Aitken、Philip Lightfoot、Neil J. Wilson

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<35::aid-ejoc35>3.0.co;2-x

  日期：2001.1

  Tributylphosphane, DMAD and carbonyl sulfide react in a 2:2:1 ratio to give Bu3PS and the crystalline adduct 2 which is stabilised by extensive delocalisation; the sulfur analogue 5 has also been obtained.

  三丁基膦、DMAD 和硫化羰以 2:2:1 的比例反应生成 Bu3PS 和结晶加合物 2，该加合物通过广泛的离域稳定化；硫类似物5也已获得。
• Mechanistic Study of Precursor Evolution in Colloidal Group II−VI Semiconductor Nanocrystal Synthesis
  作者：Haitao Liu、Jonathan S. Owen、A. Paul Alivisatos

  DOI：10.1021/ja0656696

  日期：2007.1.1

  reaction mechanism is proposed where trialkylphsophine chalcogenides deoxygenate the oleic acid or phosphonic acid surfactant to generate trialkylphosphine oxide and oleic or phosphonic acid anhydride products. Results from kinetics experiments suggest that cleavage of the phosphorus chalcogenide double bond (TOP=E) proceeds by the nucleophilic attack of phosphonate or oleate on a (TOP=E)-M complex, generating

  使用 1H、13C 和 31P NMR 光谱和质谱研究了胶体 II-VI 族半导体纳米晶体合成中前体演化的分子机制。三正丁基膦硫属化物（TBPE；E = S、Se、Te）在非配位溶剂（十八碳烯 (ODE)、n-壬烷-d20 或正癸烷-d22)，得到 ME 纳米晶体、三正丁基氧化膦 (TBPO) 和油酸酐 ((OA)2O)。同样，三烷基硒化膦与正十八烷基膦酸镉复合物 (Cd-ODPA) 在三正辛基氧化膦 (TOPO) 中的反应产生 CdSe 纳米晶体、三烷基氧化膦和正十八烷基膦酸酐。在 Cd-OA 和 Cd-ODPA 存在下三正辛基膦硒化物的消失可以拟合为单指数衰减 (kobs = (1.30 +/- 0.08) x 10-3 s-1, Cd-ODPA ，260 摄氏度，kobs = (1.51 +/- 0.04) x 10-3 s-1，Cd-OA，117 摄氏度）。在无水条件下 TOPSe
• Absolute rate expressions for the abstraction of hydrogen by primary, secondary, and tertiary alkyl radicals from thiophenol
  作者：James A. Franz、Bruce A. Bushaw、Mikhail S. Alnajjar

  DOI：10.1021/ja00183a040

  日期：1989.1

  = 2.303RT kcal/mol; isopropyl, log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.19) - (1.70 plus minus} 0.21)/theta}; tert-butyl, log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.26) - (1.50 plus minus} 0.20)/theta}. Rate constants at 298 K vary from 0.8 times} 10sup 8} to 1.5 times} 10sup 8} Msup minus}1} ssup minus}1} for the hydrogen-transfer reactions. 32

  用动力学吸收光谱 (KAS) 确定叔丁基、异丙基、正丁基和正辛基自由基从壬烷中的苯硫酚中提取氢的绝对速率表达式。烷基自由基是通过二烷基二硫化物的光解或二叔丁基过氧化物和三烷基膦在苯硫酚存在下的光解产生的。从 225 到 355 K，膦法中烷基的铼表达式如下：正丁基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.40 plus minus} 0.13) - (1.74 加减} 0.21)/theta}, theta} = 2.303RT kcal/mol; 异丙基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1}) = (9.26 plus minus} 0.19) - (1.70 plus minus} 0.21)/theta}；叔丁基，log (k/Msup minus}1} ssup minus}1})