首次全面研究
钯催化芳基
溴与合成气 (CO/H2, 1:1) 甲酰化的催化循环。研究了在高效 (Pd/PR2(n)Bu, R = 1-Ad, (t)Bu) 和非高效 (Pd/P(t)Bu3) 催化剂存在下的甲酰化。合成并表征了参与催化循环的主要有机
金属配合物,并详细研究了它们的溶液
化学。使用 P(1-Ad)2(n)Bu(已知用于芳基卤化物甲酰化的最有效
配体)的
化学计量和催化反应的比较得出两个关键结果:(1) 相应的羰基
钯 (0) 配合物 [Pd( n)(CO)(m)L(n)]和相应的氢
溴化物配合物[Pd(Br)(H)
L2]是活性催化剂的静止状态,它们不直接参与催化循环。这些配合物在整个反应过程中将大多数活性 [PdL] 物质的浓度保持在较低
水平,从而使氧化加成成为决定速率的步骤,并提供较长的催化剂寿命。(2) 产物形成步骤通过相应酰基复合物的碱介导氢解进行,例如 [Pd(Br)(p-CF3C