(1R,3R,6R,8S,9S)-(+)-methoxy clavigerin B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,6R,8S,9S)-(+)-methoxy clavigerin B
• 英文别名: 1-[(1R,3R,6R,8S,9S)-8-methoxy-4-methyl-7-oxatricyclo[4.3.0.03,9]non-4-en-9-yl]-4-methylpent-3-en-2-one
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: AQDMDTGKIYSQKB-LEOABGAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,6R,8S,9S)-(+)-methoxy clavigerin B 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以99%的产率得到(1R,3R,6R,8S,9S)-(-)-methoxy clavigerin C
  参考文献：
  名称：

  锁骨蛋白B和C的两种对映体的全合成

  摘要：

  分离自新西兰黑麦草鳞翅目的昆虫抗饲料倍半萜烯类的锁骨蛋白B和C的对映异构体的第一全合成已经实现。该合成具有爱尔兰-克莱森重排的特征，用于构建双环[3.1.1]庚烯骨架。通过与那些自然clavigerins的两种对映体的旋光的比较，自然clavigerins B和C的绝对构型明确地确定为1小号，3小号，6小号，8小号，9 - [R 。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131297
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-8-Methyl-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-3-one 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 氧气 、 copper(II) acetate monohydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 苯 为溶剂， -78.0~160.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 283.63h， 生成 (1R,3R,6R,8S,9S)-(+)-methoxy clavigerin B
  参考文献：
  名称：

  锁骨蛋白B和C的两种对映体的全合成

  摘要：

  分离自新西兰黑麦草鳞翅目的昆虫抗饲料倍半萜烯类的锁骨蛋白B和C的对映异构体的第一全合成已经实现。该合成具有爱尔兰-克莱森重排的特征，用于构建双环[3.1.1]庚烯骨架。通过与那些自然clavigerins的两种对映体的旋光的比较，自然clavigerins B和C的绝对构型明确地确定为1小号，3小号，6小号，8小号，9 - [R 。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131297

文献信息

• Total synthesis of both enantiomers of clavigerins B and C
  作者：Nozomu Kakimoto、Yusuke Ogura、Hidenori Watanabe、Hirosato Takikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131297

  日期：2020.7

  The first total synthesis of both enantiomers of clavigerins B and C, insect antifeedant sesquiterpenes isolated from New Zealand liverwort Lepidolaena clavigera, has been achieved. The synthesis features Ireland-Claisen rearrangement for construction of bicyclo[3.1.1]heptene skeleton. By comparison of the optical rotations of both enantiomers with those of natural clavigerins, the absolute configurations

  分离自新西兰黑麦草鳞翅目的昆虫抗饲料倍半萜烯类的锁骨蛋白B和C的对映异构体的第一全合成已经实现。该合成具有爱尔兰-克莱森重排的特征，用于构建双环[3.1.1]庚烯骨架。通过与那些自然clavigerins的两种对映体的旋光的比较，自然clavigerins B和C的绝对构型明确地确定为1小号，3小号，6小号，8小号，9 - [R 。