三氯甲基锗 | 993-10-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锗
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 金属烷基卤化物
• 中文名称: 三氯甲基锗
• 中文别名: 甲基锗三氯
• 英文名称: methyltrichlorogermane
• 英文别名: Methyltrichlorgerman；Methyltrichlorogerman；Trichlormethylgerman；trichloromethylgermane；methylgermanium trichloride；trichloro(methyl)germane
• CAS: 993-10-2
• 化学式: CH₃Cl₃Ge
• 分子量: 193.984
• InChiKey: FEFXFMQVSDTSPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-111°C
• 密度：
  1,706 g/cm3
• 闪点：
  10°C
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂、光、水分和碱接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险品运输编号：
  1993
• 储存条件：
  避光密封保存

制备方法与用途

用途

三氯甲基锗可用作医药合成中间体。

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	dichloromethylgermane	1111-82-6	CH4Cl2Ge	159.539
  ——	trichloro(chloromethyl)germane	21572-18-9	CH2Cl4Ge	228.429
  ——	trichlorovinylgermane	4109-83-5	C2H3Cl3Ge	205.995

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯甲基锗 在 LiAlH₄ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 甲基锗烷
  参考文献：
  名称：

  Spectra and structure of organogermanes. XXIV. Microwave spectra, quadrupole coupling constants, and structure of methylgermyl bromide

  摘要：

  The microwave spectra from 26.5 to 39.0 GHz of eighteen isotopic species of methylgermyl bromide, 12CH3GeH2Br, 12CH3GeD2Br, and 13CH3GeH2Br for three of the naturally occurring isotopes of germane, 70Ge, 72Ge, and 74Ge, as well as the two of bromine, 79Br and 81Br, have been measured and assigned. From these data, substitution structural parameters were determined except for the methyl group. The determined parameters are: r(Ge–Br)=2.308±0.002 Å, r(Ge–C)=1.933±0.002 Å, r(Ge–H)=1.520±0.001 Å, r(C–Hs)=1.100±0.012 Å, r(C–Ha)=1.097±0.030 Å, CGeBr=107.0±0.2°, HGeH=111.5±0.1°, HGeC=112.2±0.1°, GeCHs=110.3±4.7°, and GeCHa=111.9±1.7°. From a diagnostic least-squares adjustment to fit 36 rotational constants, r0 structural parameters were also obtained. Quadrupolar coupling constants have been obtained. These results are compared to similar quantities in some related molecules.

  DOI：

  10.1063/1.449889
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 、 四氯化锗 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以0%的产率得到三氯甲基锗
  参考文献：
  名称：

  Organotrichlorogermane synthesis by the reaction of elemental germanium, tetrachlorogermane and organic chloride via dichlorogermylene intermediate

  摘要：

  有机三氯锗烷是通过元素锗、四氯化锗和有机氯化物（甲基、丙基、异丙基和烯丙基氯化物）反应合成的。元素锗与四氯化锗反应生成的二氯锗烯是反应中间体，该中间体插入有机氯化物的碳-氯键中，生成有机三氯锗烷。当使用异丙基或烯丙基氯化物作为有机氯化物时，即使在没有四氯化锗的情况下，也能形成有机三氯锗烷。这些氯化物会转化为氯化氢，后者与元素锗反应生成二氯锗烯中间体。元素锗、四氯化锗和有机氯化物的反应为合成有机三氯锗烷提供了一种简单易行的方法，并且所有原材料都易于获取。

  DOI：

  10.1039/b404590d

文献信息

• Synthèse de germoles par réaction de transmétallation (Groupe 4 (groupe 14))
  作者：Pascal Dufour、Michèle Dartiguenave、Yves Dartiguenave、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87053-g

  日期：1990.2

  s, Cp2EC4R′4 (E = Ti, Zr, Hf; R′ = Ph, Me) with various halogermanes has been studied. The tetrahalides GeCl4 and GeBr4 undergo the E/Ge exchange reaction at room temperature, but the trihalides RGeCl3 and dihalides R2GeCl2 (R = Me, Ph) are less reactive. Some germoles were found to be unstable. A phenyl group on the germanium atom stabilizes the 2,3,4,5-tetramethylgermoles with a GeH (HPhGeC4Me4)

  组14个metallacyclopentadienes的金属转移反应中，Cp 2 EC 4 R' 4（E =钛，锆，铪; R'=苯基，Me）的各种halogermanes进行了研究。四卤化物GeCl 4和GeBr 4在室温下进行E / Ge交换反应，但三卤化物RGeCl 3和二卤化物R 2 GeCl 2（R = Me，Ph）具有较低的反应性。发现一些胚芽是不稳定的。锗原子上的苯基可通过GeH（HPhGeC 4 Me 4）或GeCl键（ClPhGeC 4 Me 4）稳定2,3,4,5-四甲基锗烷。
• Alkylideneamido-derivatives of metals and metalloids. Part IV. 1,1-Bis(trifluoromethyl)methyleneamido-complexes of Group IVB metals
  作者：M. F. Lappert、Dorothy E. Palmer

  DOI：10.1039/dt9730000157

  日期：——

  The twelve bis(trifiuoromethyl)methyleneamido-complexes of the Group IVB elements have been synthesised, Me4 –nM[N:C(CF3)2]n(M = Si, Ge, or Sn; n= 1–4). They are relatively volatile, colourless (Ge) or yellow (Si or Sn) liquids. I.r. and 1H and 19F n.m.r. spectra are reported. More selective data are also available on u.v. and photoelectron spectra.

  合成了IV B组元素的十二个双（三氟甲基）亚甲基氨基配合物，Me 4 – n M [N：C（CF 3）2 ] n（M = Si，Ge或Sn；n = 1-4 ）。它们是相对易挥发，无色（Ge）或黄色（Si或Sn）的液体。报告了Ir和1 H和19 F nmr光谱。在紫外线和光电子能谱上也可以获得更多的选择性数据。
• Synthese und reaktionen von di(benzthiazol-2-yl)- und di(benzoxazol-2-yl)methylgerman
  作者：Peter Jutzi、Ullrich Gilge

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80043-6

  日期：1983.3

  Reaction of benzthiazol-2-yl and benzoxazol-2-yl-trimethylstannane with methyltrichlorogermane leads to the mono-, bis- and tris-heterocyclic substituted germanes RGe(Me)Cl2, R2Ge(Me)Cl, R3GeMe (2, 3, 4: R = benzthiazol-2-yl; 6, 7, 8: R = benzoxazol-2-yl), which exist in a mobile equilibrium. From the chlorogermanes 2, 3 and 6, 7 the corresponding germanes 9, 10 and 11, 12 can be obtained by reaction

  苯并噻唑-2-基和苯并恶唑-2-基-三甲基锡烷与甲基三氯锗烷的反应生成单，双和三杂环取代的锗烷RGe（Me）Cl 2，R 2 Ge（Me）Cl，R 3 GeMe（2，3，4：R =苯并噻唑-2-基; 6，7，8：R =苯并恶唑-2-基），它存在于一个移动平衡。从chlorogermanes 2，3和6，7个对应的锗9，10和11，12可以通过与三甲基锡烷反应获得。可以从锗烷10合成单-和双-N-甲基化的盐15和17。化合物10，12和15由α-消除反应容易分解。盐17可以被认为是用于合成花青染料的合适模型物质。
• (S)-N-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methylidene]valine – A valuable ligand for the preparation of chiral complexes
  作者：Sandra Schwarzer、Uwe Böhme、Sabine Fels、Betty Günther、Erica Brendler

  DOI：10.1016/j.ica.2018.08.011

  日期：2018.11

  different hypercoordinated complexes depending on the substitution of the starting material. The dianion of 1 therein acts as tridentate ligand in κ3O,N,O’ coordination mode. Complexes with silicon, germanium, tin, and titanium have been prepared in that way and are presented here as proof of concept. With one exception diorganoelement chlorides R2ECl2 yield pentacoordinate complexes LER2. Element tetrachlorides

  摘要（S）-N-[（2-羟基萘-1-基）亚甲基]缬氨酸（H2L），1与第4组和第14组有机卤化物的反应导致不同的超配位络合物，具体取决于原料的取代。其中的二价阴离子在κ3O，N，O'配位模式下充当三齿配体。硅，锗，锡和钛的配合物已通过这种方式制备，并在此处作为概念证明提供。除了一个例外，双有机元素氯化物R2EC12产生五配位络合物LER2。元素四氯化物产生六配位络合物L2E。通过NMR，IR和UV / Vis光谱，元素和X射线结构分析来表征所制备的化合物。此外，固态NMR测量和借助量子化学方法的化学位移张量分析被用于研究几种产物中心原子周围的电子密度分布。这项研究表明1形成具有不同元素的手性超坐标配合物的能力。
• Bis-, Tris- and Tetrakis(lithiomethyl)germanes: New Building Blocks for Organogermanium Compounds
  作者：Carsten Strohmann、Eric Wack

  DOI：10.1515/znb-2004-11-1230

  日期：2004.12.1

  Bis(lithiomethyl)germanes, R2Ge(CH2Li)2, tris(lithiomethyl)germanes, RGe(CH2Li)3, and tetrakis( lithiomethyl)germane, Ge(CH2Li)4, were prepared by the reductive C-S bond cleavage with lithium naphthalenide (LiC10H8) or lithium p,p’-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB) and characterized by trapping with Bu3SnCl. The bis(lithiomethyl)germanes were used for the synthesis of 1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-1-ge

  双（锂甲基）锗烷，R2Ge（CH2Li）2，三（锂硫甲基）锗烷，RGe（CH2Li）3 和四（锂甲基）锗烷，Ge(CH2Li)4，是通过用萘化锂 (LiC10H8) 的还原性 CS 键裂解制备的) 或 p,p'-二叔丁基联苯醚锂 (LiDBB)，其特征在于被 Bu3SnCl 捕获。双(lithiomethyl)germanes 用于合成 1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-silacyclobutane, 1,1-diethyl-3,3-diphenyl-1-germa-3-硅杂环丁烷、1,1,3,3-四苯基-1-germa-3-silacyclobutane 和 1,1,3,3-四苯基-1,3-digermacyclobutane。甲基三（苯硫甲基）锗烷和四（苯硫甲基）锗烷（相应聚（锂甲基）锗烷的起始材料）的单晶 X 射线衍射研究表明，锗原子上有四面体排列的取代基。

表征谱图