叔丁基二甲基氯锗烷 | 41879-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 金属烷基卤化物
• 中文名称: 叔丁基二甲基氯锗烷
• 英文名称: tert-butyldimethylgermyl chloride
• 英文别名: t-BuMe₂GeCl；tert.-Butyldimethylchlorgerman；T-Butyldimethylchlorogermane；tert-butyl-chloro-dimethylgermane
• CAS: 41879-34-9
• 化学式: C₆H₁₅ClGe
• 分子量: 195.228
• InChiKey: GEXMMFFFLATMFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-4°C
• 沸点：
  147-54°C
• 闪点：
  34°C (93°F)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯锗烷 以 乙醚 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成 N-methyl-2-((tert-butyldimethylgermyl)methyl)pyridinium
  参考文献：
  名称：

  碳锗超共轭：（三烷基锗）甲基取代吡啶离子的固态和气相研究。

  摘要：

  对2-和4-（（三烷基锗烷基）甲基）吡啶鎓离子7a - c和8a - c的晶体学和计算研究提供了Ge-CH 2键和π缺陷芳香环之间强共轭的证据。等渗方程表明，相对于无锗类似物，三甲基锗烷基取代基使吡啶鎓阳离子稳定20-26 kJ mol -1。自然键轨道分析表明，这种稳定作用的主要起因是Ge-CH 2键与芳族π系统之间的超共轭作用，并且这种相互作用的强度对于2-取代的离子8a更大。与4-取代的离子7a相比。对2-和4-叔丁基锗甲基甲基取代的离子7c和8c的晶体学分析提供了碳锗超共轭的第一个结构证据。因此，Ge-CH 2键比标准值长（0.03-0.04Å），并且CH 2 -Ar键距离短。对通过电喷雾电离（ESI）形成并经历碰撞诱导解离（CID）的这些离子的气相单分子化学研究表明，这些离子的主要裂解涉及弱CH 2 -GeR 3键的裂解，给出R之间的离子分子复合物3 Ge +和吡啶-烯胺，然后使其进一步反应。

  DOI：

  10.1021/om900681m

文献信息

• Substituent Effects in Digermanes: Electrochemical, Theoretical, and Structural Investigations
  作者：Erin K. Schrick、Trevor J. Forget、Kimberly D. Roewe、Aaron C. Schrick、Curtis E. Moore、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Nicholas F. Materer、Charles S. Weinert

  DOI：10.1021/om400132z

  日期：2013.4.8

  four digermanes and the four additional digermanes R3GeGePh3 (R3 = Me3, Bun3, Bus3, or PhMe2) were characterized by cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry, and linear sweep voltammetry in order to determine the effects of varying substituent patterns on the oxidation potential of these systems. Digermanes having more inductively donating substituents exhibit more negative oxidation potentials

  所述digermanes - [R 3 GeGePh 3（R 3 =卜我3，六角Ñ 3，（C 18 H ^ 37）3，或卜吨我2）使用所述hydrogermolysis反应合成和Bu的X射线晶体结构我3 GeGePh 3和卜吨我2 GeGePh 3进行了测定。异丁基取代的乙锗烷包含具有2.4410（5）和2.4409（5）的Ge-Ge结合的距离的单元电池的两个独立分子和Bu吨我2 GeGePh3的Ge–Ge键距为2.4255（3）Å。这四个Digermanes和四个附加Digermanes R 3 GeGePh 3（R 3 = Me 3，Bu n 3，Bu s 3或PhMe 2通过循环伏安法，差动脉冲伏安法和线性扫描伏安法表征），以确定变化的取代基图案对这些系统的氧化电势的影响。与具有较少的感应供电的取代基的那些相比，具有更多的感应供电的取代基的Digermanes表现出更多的负氧化电势。
• A Simple Catalytic Route for Alkyn­ylgermanes
  作者：Monika Rzonsowska、Bartosz Woźniak、Beata Dudziec、Jadwiga Pyziak、Ireneusz Kownacki、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1002/ejic.201501110

  日期：2016.1

  groups from commercially available reagents. More than 25 compounds were obtained and spectroscopically characterized. Moreover, detailed DFT calculations were performed to study the mechanism of the catalytic cycle of the germylative coupling. The results confirm our assumptions that the rate-determining step of the germylative coupling process is the product-formation step.

  我们报告了一种新的单锅铱（I）催化直接方法，用于从市售试剂合成具有各种官能团的炔基取代锗化合物。获得了超过 25 种化合物并对其进行了光谱表征。此外，还进行了详细的 DFT 计算以研究萌发耦合的催化循环机制。结果证实了我们的假设，即胚芽偶联过程的速率决定步骤是产物形成步骤。
• Nickel‐Catalyzed Reductive C−Ge Coupling of Aryl/Alkenyl Electrophiles with Chlorogermanes
  作者：Pei‐Feng Su、Ke Wang、Xuejing Peng、Xiaobo Pang、Peng Guo、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202112876

  日期：2021.12.13

  A new C−Ge bond-forming framework was established, which bridges a gap between a recently developed mild coupling technique and organogermane chemistry. The method provides a mild approach for the synthesis of both aryl and alkenyl germanes, with improved molecular diversity and structural complexity, using readily available carbon electrophiles and chlorogermanes as starting materials.

  建立了一种新的 C−Ge 键形成框架，它弥合了最近开发的温和耦合技术和有机锗烷化学之间的差距。该方法为芳基和烯基锗烷的合成提供了一种温和的方法，具有改进的分子多样性和结构复杂性，使用容易获得的碳亲电子试剂和氯锗烷作为起始材料。
• Carbon−Germanium Hyperconjugation: Solid-State and Gas-Phase Investigations of (Trialkylgermyl)methyl-Substituted Pyridinium Ions
  作者：Asimo Karnezis、Richard A.J. O’Hair、Jonathan M. White

  DOI：10.1021/om900681m

  日期：2009.11.23

  for carbon−germanium hyperconjugation; thus, the Ge−CH2 bonds are significantly longer (0.03−0.04 Å) than standard values and the CH2−Ar bond distance is shorter. Investigation of the gas-phase unimolecular chemistry of these ions, formed via electrospray ionization (ESI) and subjected to collision-induced dissociation (CID), reveals that the principal fragmentation of these ions involves cleavage

  对2-和4-（（三烷基锗烷基）甲基）吡啶鎓离子7a - c和8a - c的晶体学和计算研究提供了Ge-CH 2键和π缺陷芳香环之间强共轭的证据。等渗方程表明，相对于无锗类似物，三甲基锗烷基取代基使吡啶鎓阳离子稳定20-26 kJ mol -1。自然键轨道分析表明，这种稳定作用的主要起因是Ge-CH 2键与芳族π系统之间的超共轭作用，并且这种相互作用的强度对于2-取代的离子8a更大。与4-取代的离子7a相比。对2-和4-叔丁基锗甲基甲基取代的离子7c和8c的晶体学分析提供了碳锗超共轭的第一个结构证据。因此，Ge-CH 2键比标准值长（0.03-0.04Å），并且CH 2 -Ar键距离短。对通过电喷雾电离（ESI）形成并经历碰撞诱导解离（CID）的这些离子的气相单分子化学研究表明，这些离子的主要裂解涉及弱CH 2 -GeR 3键的裂解，给出R之间的离子分子复合物3 Ge +和吡啶-烯胺，然后使其进一步反应。