名称:
有机-(III)和-汞(II)化合物与亚硝酸根离子和N-苄基-1,4-二氢烟酰胺的反应:金属碳键的还原电子转移活化趋向于均相
摘要:
一些有机th(III)双乙酸盐,RTl (OAc)2 [R = PhCH(OMe)CH 2,p -MeC 6 H 4,E-和Z- PhCHCH]与2-硝基丙烷的阴离子反应,提供中等至偶联产品RMe 2 CNO 2的收率高。机理研究表明,该反应涉及烷基th(III)类似物,主要通过自由基非链取代机理进行,与烷基汞(II)化合物相应反应中的自由基链取代机理相反。芳基自由基中间体也参与了一定程度的反应,而苯乙烯(III)类似物的反应被认为是通过非自由基的,乙烯基的亲核取代机理进行的。在这些有机金属与N的干净加氢脱金属反应中,烷基-(III)和-汞(II)化合物之间的反应机理也相似。-苄基-1,4-二氢烟酰胺。据认为,有机-(III)和-汞(II)化合物发生这些自由基反应的关键是MC键向均相的还原电子转移活化,此过程的难易程度按Tl顺序降低C>HgC。
DOI:
10.1016/0022-328x(83)85041-4