丙酸甲酯 | 554-12-1

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 丙酸甲酯
• 英文名称: Methyl propionate
• 英文别名: propanoic acid methyl ester；methyl propanoate
• CAS: 554-12-1；308065-15-8
• 化学式: C₄H₈O₂
• mdl: MFCD00009306
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -88 °C (lit.)
• 沸点：
  79 °C (lit.)
• 密度：
  0.915 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3 (vs air)
• 闪点：
  43 °F
• 溶解度：
  一份溶质可溶解到16份水中
• 介电常数：
  5.5（19℃）
• LogP：
  0.8 at 26.6℃
• 物理描述：
  Methyl propionate appears as a clear colorless liquid. Flash point 28°F. Density about the same as water. Vapors heavier than air. May irritate skin, eyes, and mucous membranes. Used for flavoring and as a solvent.
• 颜色/状态：
  Colorless liq
• 气味：
  SWEET, FRUITY, RUM-LIKE ODOR
• 味道：
  SWEET, RUM TASTE
• 蒸汽密度：
  3.03 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  84.04 mm Hg @ 25 °C
• 亨利常数：
  1.74e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  1.00e-12 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  876 °F (469 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 气味阈值：
  THE PROBABLE HUMAN VALUES FOR ODOR AND FLAVOR THRESHOLDS IN WATER WERE REPORTED AS 100 AND 50 PPB, RESPECTIVELY.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3775 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  614;611.6;613;615.2;610;629;607;622;627;615;618;627;629;618;617;617;612;607;600;611;618;617;617;611;613.3;617;615;616.5;621;616;616;639;611;618;639;621;611;621;626

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

腹痛。呕吐。

Abdominal pain. Vomiting.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S24,S29,S33
• 危险类别码：
  R11,R20
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2915509000
• 危险品运输编号：
  UN 1248 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  UF5970000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

理化性质

丙酸甲酯，化学式为CH3CH2COOCH3，分子量88.12。它是一种无色液体，带有水果香气和朗姆酒样的香味。天然存在于蜂蜜和柑橘中。熔点-87.5℃，沸点79.9℃，相对密度0.9150，折光率1.3775。它微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。丙酸甲酯用作硝酸纤维的溶剂和有机合成中间体，由丙酸与甲醇酯化而得。

毒性

根据有关资料报道，丙酸甲酯的急性毒性数据为：口服LD50 > 5g/kg（大鼠），皮试LD50 > 5g/kg（兔子）。丙酸甲酯已获得FEMA认证为GRAS（一般认为安全），编号2742，并经FDA批准用于食品。欧洲理事会也将其列入可加入食品中而不危害人体健康的人造食用香料表中，规定其ADI值为1mg/kg。

使用限量

• FEMA(mg/kg)：软饮料20；冷饮29；糖果29；焙烤制品130。
• FDA(§172.515, 2000)：适度为限。

丙酸甲酯可用于食品用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量。

化学性质

丙酸甲酯是一种无色液体，具有水果香味。它能与醇、醚、烃类等多种有机溶剂混溶，微溶于水。加热时分解生成刺激性烟雾，并可能与氧化剂发生反应，存在火灾危险。

用途

• 用作医药、农药和香料中间体。
• 硝酸纤维素的溶剂，用于硝基喷漆、涂料生产。
• 香料及调味品的溶剂。
• 日化香精和食用香精配方中。
• 色谱分析标准物质及溶剂。

生产方法

由丙酸与甲醇酯化而得。将5kg丙酸、3kg甲醇和300g硫酸混合，加热回流6-8小时，分去硫酸层，冷却后用粗品酯同体积的食盐水洗涤，用碳酸钠溶液洗至无酸性，干燥后进行分馏可得3.5L丙酸甲酯。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

• 口服-大鼠 LD50: 5000 毫克/公斤
• 口服-小鼠 LD50: 3460 毫克/公斤

刺激数据

• 皮肤-兔子 500 毫克/24小时 中度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃；燃烧产生刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥，与氧化剂分开存放

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业标准

STEL 10 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸甲酯 以 甲醇 为溶剂， 生成 异丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of methyl methacrylate by reaction of methyl propionate and

  摘要：

  甲基丙酸甲酯是通过在200摄氏度至550摄氏度下，将甲基丙酸甲酯和甲醇在具有凝聚作用并能够将甲醇脱氢为甲醛的催化剂混合物上反应制备的。

  公开号：

  US04336403A1
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙基醚 在 氧气 、 Nitrate 作用下， 19.84 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  甲基正丙基醚与OH，NO 3和Cl的气相反应：动力学和机理

  摘要：

  甲基正丙基醚（MnPE），CH 3 OCH 2 CH 2 CH 3与OH和NO 3自由基以及Cl原子的反应在室温（293±2 K）和大气压下的速率常数已经确定。 100 L FEP-Teflon反应室与气相色谱-火焰电离检测器（GC-FID）结合作为检测技术。将所得到的速率常数ķ（以cm为单位3分子-1小号-1）为（9.91±2.30）×10 -12，（1.67±0.32）×10 -15，和（2.52±0.14）×10 -10为与OH，NO反应分别为3和Cl。通过气相色谱-质谱法（GC-MS）研究了这些反应的产物，并提出了观察到的反应产物的形成机理。根据不同反应的速率常数计算得出的醚的大气寿命表明，MnPE的主要损失过程是其与OH的反应，而在沿海地区和海洋边界层中，Cl反应引起的MnPE损失也很重要。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.7b06877
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1-戊醇 在 phosphate buffer 、 丙酸甲酯 作用下， 反应 53.0h， 以75%的产率得到(R)-3-methyl-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Preparative production of optically active esters and alcohols using esterase-catalyzed stereospecific transesterification in organic media

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00321a033

文献信息

• Copper-Catalyzed Stereospecific C–S Coupling Reaction of Enantioenriched Tertiary Benzylic Amines via in Situ Activation with Methyl Triflate
  作者：Wenlong Jiang、Nutao Li、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.8b03032

  日期：2018.11.2

  1-(thiophen-2-yl)ethanamine), and amino acid esters containing a benzylamine moiety, are highly efficient substrates, and their chirality is efficiently transferred to the products (94–99% ee). The absolute configurations of the products are predictable and follow the pattern of SN2-type substitutions; an inversion of the absolute configuration of the tertiary amines occurs during the C–S coupling reaction. Not only

  一锅方案，可通过无配体，铜催化的巯基与对映体富集的叔苄基胺的无配位铜催化立体有规C-S偶联反应，合成高度对映纯的苄基硫代醚，硫代乙酸酯和砜（94-99％ee）开发了三氟甲磺酸甲酯的活化作用。各种对映体富集的叔苄基胺，包括1-芳基烷基胺，1-四氢萘基乙胺，杂环胺（例如1-（噻吩-2-基）乙胺）和含有苄基胺部分的氨基酸酯，都是高效的底物，它们的手性为有效地转移到产品中（94–99％ee）。产品的绝对配置是可预测的，并遵循S N的模式2型替代；在CS偶联反应中，叔胺的绝对构型发生了反转。不仅各种烯烃，芳烃和杂芳硫醇都适用于此C-S偶联反应，而且硫代乙酸钾和苯基亚磺酸钠也适用。根据实验结果提出了一个合理的机制。
• 一种三甘醇二羧酸酯的制备方法
  申请人：中国石油化工股份有限公司

  公开号：CN104045555B

  公开（公告）日：2016-02-24

  本发明公开了一种结构式为（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯的制备方法，该方法包括在含无水碳酸钾的催化剂存在下，将结构式为（Ⅱ）的三甘醇与羧酸酯RCOOR1和R’COOR1进行反应，生成包括结构式为（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯和相应的醇HOR1的产物；其中，R和R’相同或不同，各自独立选自直链的C2-C17烷基、支链的C3-C17烷基和C4-C8环烷基中的一种；R1选自C1-C5烷基中的一种。本发明方法利于环境保护；产物收率高，纯度好。
• 4-Amino-1,5-dihydro-2<i>H</i>-pyrrol-2-one aus Bortrifluorid-katalysierten Umsetzungen von 3-Amino-2<i>H</i>-azirinen mit Carbonsäure-Derivaten
  作者：Martin Hugener、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780608

  日期：1995.9.20

  4-Amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones from Boron Trifluoride Catalyzed Reactions of 3-Amino-2H-azirines with Carboxylic Acid Derivatives

  三氟化硼的4-氨基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮催化3-氨基-2 H-叠氮基与羧酸衍生物的反应
• Stereoselective Coupling of Prochiral Radicals with a Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Nitroxide
  作者：Rebecca Braslau、Neeta Naik、Hendrik Zipse

  DOI：10.1021/ja000520u

  日期：2000.9.1

  The coupling reaction between a chiral C2-symmetric nitroxide, trans-2,5-dimethyl-2,5-diphenylpyrrolidin-1-oxyl (DPPO; 1), and a series of stabilized secondary prochiral radicals was studied to determine the factors that affect stereoselectivity. Both steric and electronic perturbations on the selectivity by the substituents of the prochiral radical were observed. The effects of temperature, solvent

  研究了手性 C2 对称氮氧化物、反式-2,5-二甲基-2,5-二苯基吡咯烷-1-氧基 (DPPO; 1) 和一系列稳定的二级前手性自由基之间的偶联反应，以确定影响因素立体选择性。观察到前手性基团的取代基对选择性的空间和电子扰动。检查了温度、溶剂极性和溶剂粘度的影响。在低粘度溶剂中进行的反应的高选择性为在反应路径上形成遇到复合物提供了证据。简化模型系统的从头算计算预测，在大约 2.2 A 的碳-氧键形成距离下，C-O-N 攻角大于 110°，尽管没有发现过渡态。
• Diphenylphosphinoyl-mediated synthesis of ketones
  作者：David J. Fox、Daniel Sejer Pedersen、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b606873a

  日期：——

  α-Diphenylphosphinoyl ketones are selectively and sequentially alkylated at the α-position. Double lithiation and selective alkylation occurs at the less stabilised γ-position. Dephosphinoylation of the alkylation products gives ketones. Mono-alkylation is selective, highly crystalline intermediates are formed and a one-pot strategy is possible. The method is ideally suited for the preparation of acid-sensitive ketones.

  α-二苯基膦酰基酮在α位上选择性且顺序性地进行烷基化。双锂化和选择性烷基化发生在较不稳定的γ位。脱膦酰化得到的烷基化产物是酮。单烷基化具有选择性，形成的中间体晶体高度结晶，且可以进行一步完成的方法。该方法非常适合制备酸敏感的酮。

表征谱图