乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯 | 6742-25-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯
• 英文名称: 1-oxoindane-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；ethyl 1-indanone-2-carboxylate；2-ethoxycarbonyl-1-indanone；ethyl 1-oxoindane-2-carboxylate；2-carboethoxy-1-indanone；ethyl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 6742-25-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• mdl: MFCD11976256
• 分子量: 204.225
• InChiKey: CRUSDTXUTKVYLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C
• 沸点：
  185 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1H-茚-2-甲酸,2,3-二氢-1-氧代-,甲酯	methyl 1-indanone-2-carboxylate	22955-77-7	C11H10O3	190.199
  (2-甲基苯甲酰)乙酸乙酯	ethyl (2-methylbenzoyl)acetate	51725-82-7	C12H14O3	206.241
  ——	diethyl 2-(2-(ethoxycarbonyl)benzyl)malonate	——	C17H22O6	322.358
  ——	diethyl 2,4-dibenzoylpentanedioate	21299-15-0	C23H24O6	396.44
  1-茚酮	1-Indanone	83-33-0	C9H8O	132.162
  苯甲酰乙酸乙酯	ethyl 3-oxo-3-phenylpropionate	94-02-0	C11H12O3	192.214

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	ethyl 2-methyl-1-indanone-2-carboxylate	91910-16-6	C13H14O3	218.252
  ——	2-Benzyl-2-carboxyethyl-indan-1-on	125868-06-6	C19H18O3	294.35
  ——	2-cyano-2,3-dihydro-1-oxo-2H-indene-2-carboxylic acid ethyl ester	122951-00-2	C13H11NO3	229.235
  ——	ethyl 1-oxo-2-ethenyl-indane-2-carboxylate	——	C14H14O3	230.263
  ——	2-p-nitrobenzyl-2-(ethoxycarbonyl)-1-indanone	——	C19H17NO5	339.348
  ——	ethyl 2-amino-1-oxoindanecarboxylate	——	C12H13NO3	219.24
  ——	ethyl 2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate	——	C12H12O4	220.225
  ——	ethyl 2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate	809283-23-6	C12H12O4	220.225
  ——	ethyl 1-indanone-2-fluoro-2-carboxylate	——	C12H11FO3	222.216
  ——	2-ethoxycarbonyl-2-fluoro-1-indanone	——	C12H11FO3	222.216

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯 在 叠氮基三甲基硅烷 、 过氧化脲素 、 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine hydroiodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到ethyl 2-azido-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  碘化胍/脲过氧化氢与三甲基硅烷基叠氮化物催化β-二羰基化合物的叠氮化

  摘要：

  我们提出了一种高效的合成方法，该方法由胍基次碘酸盐催化，由β-二羰基化合物和叠氮化三甲基硅烷基化物合成α-叠氮基-β-二羰基化合物。该反应可以在环境温度（最高40°C）的空气中进行，并且对水分不敏感。底物的适用范围很广，包括环状和线性的β-二羰基化合物，α-叠氮化物的产率为55％–99％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.015
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸乙酯, 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯
  参考文献：
  名称：

  使用同共轭加成/脱羧狄克曼环化策略构建多环β-酮酸酯

  摘要：

  详细说明了由2-碘芳基酯和1,1-环丙烷二酯构建芳烃稠合的环状β-酮酸酯。该合成方法利用了CuI·SMe 2介导的均聚物加成，然后进行脱羧Dieckmann环化的优势，从而提供了有价值的多环结构单元。评价了各种碘代芳基酯和1,1-环丙烷二酯，并讨论了两个反应的局限性。详细介绍了几种机械探针，并介绍了其综合应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00754

文献信息

• Recent Advances in Electrophilic CF3-Transfer Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Iris Kieltsch、Patrick Eisenberger、Kyrill Stanek、Antonio Togni

  DOI：10.2533/chimia.2008.260

  日期：——

  The development of new methodologies for an efficient introduction of CF3 groups into complex molecules constitutes one of the most challenging tasks of modern organic chemistry. Recently, we reported the access to a new class of electrophilic CF3-transfer reagents based on hypervalent iodine. The versatile application of these reagents to C-centred nucleophiles, such as ?-keto esters, silyl enol ethers and ?-nitro esters, as well as to thiols and primary and secondary phosphines is described. Experiments with phenols afforded corresponding trifluomethylethers in very low yields.

  新方法学的发展，有效地将三氟甲基基团引入复杂分子中，构成了现代有机化学中最具挑战性的任务之一。最近，我们报道了一种基于高价碘的新型亲电性三氟甲基转移试剂的获取。描述了这些试剂对碳中心亲核试剂（如α-酮酸酯、硅烯醇醚和α-硝基酯）以及对硫醇和一、二级膦的多功能应用。与酚的实验得到了相应的三氟甲基醚，但收率非常低。
• Oxidative umpolung selenocyanation of ketones and arenes: An efficient protocol to the synthesis of selenocyanates
  作者：Jianguo Cui、Meizhen Wei、Liping Pang、JunAn Xiao、Chunfang Gan、Jiali Guo、Chuanfang Xie、Qiming Zhu、Yanmin Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.130978

  日期：2020.3

  A practical method for the umpolung selenocyanation of aryl ketones, alkyl ketones, β-ketoesters and electron-rich arenes has been developed, affording various selenocyanates in moderate to excellent yields. This transformation proceeds by an oxidative umpolung selenocyanation through nitrogen oxides-mediated electrophilic selenocyanation process. This method is simpler, more efficient, and less costly

  已经开发出一种实用的方法，用于将芳基酮，烷基酮，β-酮酸酯和富电子芳烃进行硒代硒化，从而以中等至极好的收率提供各种硒代氰酸酯。通过氮氧化物介导的亲电子硒氰化过程的氧化型硒化硒氰化来进行这种转变。与以前的方法相比，此方法更简单，更有效且成本更低。进行芳基硒酸氰酸酯的进一步转化以证明该方法的合成效用。
• <i>S</i>-((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium Salts: Carbon-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters, β-Diketones, and Dicyanoalkylidenes
  作者：Xin Wang、Guokai Liu、Xiu-Hua Xu、Naoyuki Shibata、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201309875

  日期：2014.2.10

  S‐((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium salts were designed and prepared by a triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynyl aryldifluoromethyl sulfanes. The thiophenium salts were found to be efficient as electrophilic difluoromehtylating reagents for introduction of a CF2H group to sp3‐hybridized carbon nucleophiles such as of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes. The (p

  S -（（苯磺酰基）二氟甲基）噻吩盐是通过三氟甲磺酸催化邻乙炔基芳基二氟甲基硫烷的分子内环化反应而设计和制备的。发现噻吩盐作为将CF 2 H基团引入sp 3杂交的碳亲核试剂（如β-酮酸酯和二氰基亚烷基）的亲电子二氟甲基化试剂非常有效。的（苯磺酰基）二氟甲基可容易地转化为CF 2温和反应条件下小时。在双（金鸡纳）生物碱的存在下也实现了对映选择性亲电二氟甲基化。
• Air- and Light-Stable <i>S</i>-(Difluoromethyl)sulfonium Salts: <i>C</i>-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters and Malonates
  作者：Sheng-Le Lu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Jian-Jian Liu、Yi-Yong Huang、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03067

  日期：2018.11.2

  Air- and light-stable electrophilic difluoromethylating reagents, S-(difluoromethyl)-S-phenyl-S-(2,4,6-trialkoxyphenyl) sulfonium salts were successfully developed, and the introduction of intramolecular hydrogen bonds plays a crucial role for the stabilities and reactivities of these reagents. C-selective difluoromethylation of a broad range of β-ketoesters and malonates proceeded smoothly under mild

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。
• Redetermination of the Structure of a Water-Soluble Hypervalent Iodine(V) Reagent AIBX and Its Synthetic Utility in the Oxidation of Alcohols and Synthesis of Isoxazoline <i>N</i>-Oxides
  作者：Hui-Jie Shen、Ya-Nan Duan、Ke Zheng、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02328

  日期：2019.11.15

  obtained by adding a Brønsted acid, which was supported by the calculation result including the increase of Mayer bond order and the shortening of the I-O bond length. Moreover, the fact that the system of AIBX and TFA could oxidize various alcohols to their corresponding carbonyl compounds would indicate that AIBX constitutes a cyclic benziodoxole structure under acidic conditions. In addition, an efficient

  通过其单晶X射线分析和包括Mayer键序和局部轨道定位器（LOL）在内的理论计算，对水溶性高价碘（V）试剂AIBX的结构进行了重新检查，而AIBX被认为是伪环碘杂由于三甲基铵阳离子在其苯环上具有很强的吸电子特性，这会降低羧基阴离子的电子密度，并使邻羧基氧阴离子无法与碘原子形成高价键。然而，可以通过添加布朗斯台德酸获得AIBX的环状苯并恶唑结构，这得到包括迈耶键序增加和IO键长度缩短在内的计算结果的支持。而且，AIBX和TFA的体系可以将各种醇氧化为相应的羰基化合物这一事实表明，AIBX在酸性条件下构成了环状苯并恶唑结构。另外，已经开发了一种有效的方法，该方法通过AIBX诱导的脱氢环化反应合成异恶唑啉N-氧化物，使用β-酮酸酯作为底物，硝基乙酸甲酯作为亲核试剂。