methyl-(1S,6R)-6-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-(1S,6R)-6-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R)-2-methyl-6-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: OTBYQIAPKOZUSE-SVRRBLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-(1S,6R)-6-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylate 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 sodium t-butanolate 、 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 122.78h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-截短侧耳素、(+)-12-epi-截短侧耳素及相关结构的模块化合成路线的开发

  摘要：

  我们描述了 (+)-截短侧耳素 (1)、(+)-12-表截短截素和相关衍生物的对映选择性合成路线的开发。由环己-2-en-1-酮分三步制备了关键的茚满酮，总产率为 48%。 1,4-氢氰化提供了腈（53%，或基于回收的起始材料的85%），通过将甲基锂1,2-加成到腈官能团上、环化并在其中转化成烯酰亚胺57，产率80%用二碳酸二叔丁酯进行原位酰化。将烯酰亚胺 57 与衍生自烷基碘 (R)-或 (S)-30 的有机锂试剂进行 2 倍新戊基偶联反应，其中含有目标物的 C11-C13 原子，以提供 60 中的非对映体二酮% 或 48% 产率（分别与 (R)- 或 (S)-30 偶联）。衍生自 (S)-30 的二酮含有截短侧耳素中发现的 (S)-C12 立体化学，并被精制为炔醛。镍催化该炔醛的还原环化，以构建目标的八元环，出乎意料地提供了环戊烯（67%），这是由 C12-α-烯烃参与转化而产生的。衍生自对映体

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09869
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-辛烯酸甲酯 在 盐酸 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以97%的产率得到methyl-(1S,6R)-6-methyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化由无环不饱和1,3-羰基化合物正交合成2-羟基苯甲酸酯和取代的环己酮

  摘要：

  首次开发了钯催化的取代的2-羟基苯甲酸酯和取代的环己酮的正交合成。使用催化的Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的组合，从无环不饱和1,3-羰基化合物获得取代的2-羟基苯甲酸酯。另一方面，取代的环己酮是通过催化的Pd（OAc）2和氯化氢由相似的底物制得的。每种转化都是干净的，易于后处理，可提供所需的高纯度化合物，且无需柱色谱法纯化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.05.041

文献信息

• Total Synthesis and Structure Revision of Halioxepine
  作者：Caroline Poock、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202004847

  日期：2021.1.21

  total synthesis of halioxepine is accomplished using a 1,4‐addition for constructing the quaternary center at C10 and a halo etherification for the generation of the tertiary ether at C7. The correct structure of halioxepine was determined by assembling different enantiomeric building blocks and by changing the relative configuration between C10 and C15.

  卤氧杂环己烷的首次全合成是通过 1,4 加成在 C10 处构建四级中心和卤代醚化在 C7 处生成叔醚来完成的。通过组装不同的对映体结构单元并改变 C10 和 C15 之间的相对构型，确定了卤氧杂平的正确结构。
• Stereoselective Multicomponent Reactions Using Zincate Nucleophiles: β-Dicarbonyl Synthesis and Functionalization
  作者：Stephen K. Murphy、Mingshuo Zeng、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02320

  日期：2016.10.7

  A general strategy for conjugate addition-C-acylation that enables the synthesis of enantioenriched β-dicarbonyl compounds is described. A novel method for derivatizing these adducts by stereo- and site-selective zinc-catalyzed addition of alkyllithium reagents is also reported. These reactions can be performed in tandem to achieve an enantio- and diastereoselective four-component coupling. The in

  描述了能够合成对映体富集的β-二羰基化合物的共轭加成-C-酰化的一般策略。还报道了通过立体和位置选择性锌催化的烷基锂试剂加成来衍生这些加合物的新方法。这些反应可以串联进行以实现对映和非对映选择性四组分偶联。弱碱性锌酸锂物种的原位生成是所有三个转换成功的关键。
• [EN] NEW PLEUROMUTILIN ANTIBIOTIC COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ANTIBIOTIQUES DE PLEUROMUTILINE, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV YALE

  公开号：WO2018144717A8

  公开（公告）日：2019-02-21
• Enantiomerically Pure 6-Substituted 2-Oxo-cyclohexanecarboxylates by Conjugate Addition of Cuprates to Asymmetric Shielded 2-Oxo-cyclohexenecarboxylates
  作者：Ernst Urban、Gerhard Richs、Guido Knühl

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00676-y

  日期：1995.10

  Asymmetric shielded 2-oxo-cyclohexenecarboxylates 6n and 6x were prepared by transesterification of 2-oxo-cyclohexanecarboxylate 2 with camphor derived concave alcohols In and Ix and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at -78 degrees C and deprotection by methanolysis gave enantiomerically pure 6-substituted 2-oxo-cyclohexanecarboxylates 14-19 and ent-14-19, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.
• Lanthanide Triflate-Promoted Palladium-Catalyzed Cyclization of Alkenyl β-Keto Esters and Amides
  作者：Dan Yang、Jin-Heng Li、Qiang Gao、Yi-Long Yan

  DOI：10.1021/ol0349110

  日期：2003.8.1

  graphicsLanthanide triflates were found to promote the palladium-catalyzed cyclization of alkenyl beta-keto esters and amides. In the presence of catalytic amounts of PdCl2(MeCN)(2) and Ln(OTf)(3), various alkenyl beta-keto esters and amides underwent regioselective cyclization reactions to give six-, seven-, or eight-membered-ring carbocycles in moderate to excellent yields.