tert-Butyl 2-Phenyl-1-azepanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tert-Butyl 2-Phenyl-1-azepanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-phenylazepane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: ZJPAUTAIXXZDBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 2-Phenyl-1-azepanecarboxylate 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 7,8,9,10,11,11a-Hexahydroazepino[1,2-b]isoindol-5-one
  参考文献：
  名称：

  锂化-取代 N-Boc-2-苯氮杂

  摘要：

  2,2-二取代氮杂环庚烷的制备是由 N-叔丁氧基 (N-Boc)-2-苯基氮杂环庚烷通过用丁基锂处理然后亲电猝灭来完成的。锂化之后是原位反应红外光谱，氨基甲酸酯的旋转速率由变温 (VT)-NMR 光谱和 DFT 研究确定。大多数亲电子试剂在氮原子上添加 α，但氰基甲酸酯和氯甲酸酯产生邻位取代的产物。环状氨基甲酸酯由醛或酮亲电子试剂形成。用 sparteine 进行动力学拆分的选择性很差。Boc 基团的去除促进环化为高吲哚里西啶或异吲哚酮。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590857
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate 在 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 tert-Butyl 2-Phenyl-1-azepanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化-取代 N-Boc-2-苯氮杂

  摘要：

  2,2-二取代氮杂环庚烷的制备是由 N-叔丁氧基 (N-Boc)-2-苯基氮杂环庚烷通过用丁基锂处理然后亲电猝灭来完成的。锂化之后是原位反应红外光谱，氨基甲酸酯的旋转速率由变温 (VT)-NMR 光谱和 DFT 研究确定。大多数亲电子试剂在氮原子上添加 α，但氰基甲酸酯和氯甲酸酯产生邻位取代的产物。环状氨基甲酸酯由醛或酮亲电子试剂形成。用 sparteine 进行动力学拆分的选择性很差。Boc 基团的去除促进环化为高吲哚里西啶或异吲哚酮。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590857

文献信息

• Synthesis of 2-Arylpiperidines by Palladium Couplings of Aryl Bromides with Organozinc Species Derived from Deprotonation of <i>N</i>-Boc-Piperidine
  作者：Iain Coldham、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/ol801579r

  日期：2008.9.1

  The organolithium species derived from proton abstraction of N-Boc-piperidine with s-BuLi and TMEDA can be transmetalated to the organozinc reagent, and this organometallic species can be coupled directly with aryl bromides in a Negishi-type reaction using palladium catalysis with the ligand tri-tert-butylphosphine (t-Bu3P-HBF4). The chemistry was applied to a very short synthesis of the alkaloid anabasine

  可以将N-Boc-哌啶与s-BuLi和TMEDA的质子抽象衍生的有机锂物质进行金属转移到有机锌试剂中，并且该有机金属物质可以在Negishi型反应中与钯配体催化直接与芳基溴偶联。三叔丁基膦（t-Bu3P-HBF4）。该化学方法用于非常短的生物碱金刚烷胺的合成。
• Lithiation–Substitution of N-Boc-2-phenylazepane
  作者：Tahani Aeyad、Jason Williams、Anthony Meijer、Iain Coldham

  DOI：10.1055/s-0036-1590857

  日期：2017.12

  electrophiles add α to the nitrogen atom but cyanoformates and chloroformates gave ortho-substituted products. Cyclic carbamates were formed from an aldehyde or ketone electrophile. Kinetic resolution with sparteine was only poorly selective. Removal of the Boc group promoted cyclization to a homoindolizidine or an isoindolinone.

  2,2-二取代氮杂环庚烷的制备是由 N-叔丁氧基 (N-Boc)-2-苯基氮杂环庚烷通过用丁基锂处理然后亲电猝灭来完成的。锂化之后是原位反应红外光谱，氨基甲酸酯的旋转速率由变温 (VT)-NMR 光谱和 DFT 研究确定。大多数亲电子试剂在氮原子上添加 α，但氰基甲酸酯和氯甲酸酯产生邻位取代的产物。环状氨基甲酸酯由醛或酮亲电子试剂形成。用 sparteine 进行动力学拆分的选择性很差。Boc 基团的去除促进环化为高吲哚里西啶或异吲哚酮。