1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene | 258278-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene；4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene；2-naphthaldehyde；IPrCl；IPr(Cl)；4,5-dichloro-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 258278-31-8
• 化学式: C₂₇H₃₄Cl₂N₂
• 分子量: 457.486
• InChiKey: NFKYGQHRBUQEFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以873.4 mg的产率得到imidazole
  参考文献：
  名称：

  Synthetic and Structural Studies of [AuCl₃(NHC)] Complexes

  摘要：

  A series of N-heterocyclic carbene complexes [AuCl(NHC)] 1 [NHC: IPr, a; SIPr, b; IPrMe, e; IPrCl, d; IMes, e; SIMes, f; ,I'Bu g; IAd, h; and ICy, i] were reacted with chlorine gas or PhICl2 to afford [AuCl3(IPr)], 2a; [AuCl3(SIPi)], 2b; [AuCl3(IPrMe)], 2c; [AuCl3(IPrCl)], 2d; [AuCl3(IMes)], 2e; [AuCl3(SIMes)], 2f; [AuCl3(I'Bu)], 2g; [AuCl3(IAd)], 2h; and [AuCl3(ICy)], 2i, respectively. Complete characterization by H-1 and C-13 NMR spectroscopies as well its by single-crystal X-ray diffraction was performed in order to discern electronic and structural differences between organogold(I/III) congeners. Calculations of the buried volume of the NHC ligand in complexes [AuCl3(NHC)] 2 were also performed in order to evaluate the steric hindrance of the NHC. These data permit comparisons with the related complexes [AuCl(NHC)] 1 and [AuBr3(NHC)].

  DOI：

  10.1021/om900814e
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 在 四氯化碳 、 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Imidazolylidenes, imidazolinylidenes and imidazolidines

  摘要：

  Starting from glyoxal, 1,3-diarylimidazolinium chlorides 3 were obtained in a three-step sequence via the diimines (1) and ethylene diamine dihydrochlorides (2). Reduction of 1,3-diarylimidazolinium chlorides (3) with lithium alumnium hydride furnished the 1,3-diarylimidazolidines (4) while their deprotonation with potassium hydride in thf gave access to stable carbenes (1,3-diarylimidazolin-2-ylidenes, 5). Similarly substituted imidazol-2-ylidenes are described for comparison. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00927-8
• 作为试剂：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯-Ni（0）催化非对映异构的氢化硅烷化烯炔环化†

  摘要：

  使用电子激活达到高通用性和广泛范围催化diastereodivergent hydrosilylative烯炔的环化ñ -杂环卡宾-镍（0）作为催化剂和R 3的SiH硅烷（IPR氯，顺式- ：抗从多达-选择性至98:2到7:93（Z = O，NH对NMs，R 1 =正戊基）。化学选择性地获得了带有均烯丙基硅烷而不是乙烯基硅烷的杂环。抑制了不希望的但极富竞争性的反应性，例如同时进行烯烃和炔烃的直接氢化硅烷化。可选地，使用IPr Me可以在一锅中进一步还原均烯丙基硅烷产品（EtO）3 SiH （作为配体）和（EtO）3 SiH（作为硅烷），在与上述相同的其他标准条件下，提供了从炔烃获得更多立体中心和更多样化产品结构的实用途径。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000651

文献信息

• Nickel-catalyzed Tishchenko reaction via hetero-nickelacycles by oxidative cyclization of aldehydes with nickel(0) complex
  作者：Sensuke Ogoshi、Yoichi Hoshimoto、Masato Ohashi

  DOI：10.1039/b926866a

  日期：——

  A Ni(0)-catalyzed Tishchenko reaction which can be applied to a variety of aliphatic aldehydes (1°, 2°, 3°) and aromatic aldehydes was developed. The reaction might proceed via a hetero-nickelacycle intermediate.

  开发了一种Ni(0)催化下的Tishchenko反应，该反应适用于多种脂肪醛（1°、2°、3°）和芳香醛。反应可能通过一个杂镍杂环中间体进行。
• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。
• Cationic 5-phosphonio-substituted N-heterocyclic carbenes
  作者：Kai Schwedtmann、Robin Schoemaker、Felix Hennersdorf、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Robert Weiss、Jan J. Weigand

  DOI：10.1039/c6dt01871h

  日期：——

  the presence of AgOTf. NHC 17b[OTf] represents a very effective dehydrocoupling reagent for secondary (R2PH, R = Ph, Cy, iBu) and primary (RPH2, R = Ph, Cy) phosphanes to give diphosphanes of type R4P2 (R = Ph, Cy, iBu) and oligophosphanes R4P4, R5P5 (R = Ph, Cy), respectively. Methylation of 17b+ and subsequent deprotonation reaction with LDA affords the cationic NHO (N-heterocyclic olefin) 35+ of

  2-磷酰基取代的咪唑鎓盐2-PR 2（4,5-Cl-Im）[OTf]（9a，b [OTf]）（4,5-Cl-Im = 4,5-二氯-1,3-由R 2 PCl（R = Cy，Ph）与NHC 8（4,5- Me 3 SiOTf存在下的二氯-1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑啉-2-亚烷基）。当使用略微过量的NHC 8时，可以定量收率获得5-磷酸取代的咪唑鎓盐5-PR 2（2,4-Cl-Im）[OTf]（10a，b [OTf]）。5-膦取代的咪唑鎓盐5-PR 2 Me（2,4-Cl-Im）[OTf] 2（14a，b[OTf] 2）和5-PR 2 F（2,4-Cl-Im）[OTf] 2（16a，b [OTf] 2）是由于10a，b [OTf]与XeF 2和随后的氟化物提取。根据我们的量子化学研究，在14b 2+的咪唑鎓环的2位上的Cl1原子带有轻微的正电荷，因此可用于亲核攻击。因此，14a，b
• Small molecule activation: SbF₃ auto-ionization supported by transfer and mesoionic NHC rearrangement
  作者：Blaž Alič、Aleš Štefančič、Gašper Tavčar

  DOI：10.1039/c6dt04909e

  日期：——

  N-heterocyclic carbene, 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene, (LDipp), probably leads to the formation of a neutral [(LDipp)SbF3] intermediate (3) in non-polar solvents. Mild heat treatment of the reaction mixture unexpectedly activates the SbF3 molecules to undergo the auto-ionization reaction. In this process, one of the (LDipp) ligands undergoes rearrangement into the mesoionic carbene

  由于三氟化锑SbF 3的溶解度可忽略不计，因此尚未开发出其在非极性非质子溶剂中的反应性。[SbF 3（tmen）]络合物（2）与N-杂环卡宾1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（L Dipp）的反应可能导致形成非极性溶剂中的中性[（L Dipp）SbF 3 ]中间体（3）的制备。对反应混合物的温和热处理意外地激活了SbF 3分子以进行自动电离反应。的（L的在此过程中，一个迪普）配体经历重排成中离子卡宾（MIC），并进一步与阳离子配位以形成[（L Dipp）2 SbF 2 ] + [SbF 4 ] -产物（4）。研究证实，溶液中存在的N，N，N ′，N′-四甲基乙烷-1,2-二胺（tmen）不参与转化机理，而仅用作辅助配体以增加SbF 3的溶解度。的化合物（4）示出了一种罕见的氮族元素（III）在任何金属/准金属氟化物化合物上进行第一个介电NHC重排和第一个报道的反应系统的卤化
• Two‐Coordinate NHC‐Supported Zn ^II Organocations: Steric and Electronic Tunability and Use in Alkyne Hydroboration Catalysis
  作者：Refka Guermazi、David Specklin、Christophe Gourlaouen、Pierre de Frémont、Samuel Dagorne

  DOI：10.1002/ejic.202101002

  日期：2022.2.24

  Two-coordinate ZnII organocations supported by NHCs with various steric and electronic properties were prepared and structurally characterized. They acted as alkyne hydroboration catalysts at room temperature.

  制备了具有各种空间和电子特性的 NHC 支持的双配位 Zn II有机阳离子并对其进行了结构表征。它们在室温下充当炔烃硼氢化催化剂。