rubrenolide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: rubrenolide
• 英文别名: (3S,5R)-5-dec-9-enyl-3-[(2R)-2,3-dihydroxypropyl]oxolan-2-one
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄
• 分子量: 298.423
• InChiKey: SGQLBAQDXUEXPK-ARFHVFGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,10-癸二醇 在 palladium on activated charcoal titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 三丁基膦 、 氨 、 氢溴酸 、 氢气 、 双氧水 、 nickel diacetate 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 ferric nitrate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 异丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 rubrenolide
  参考文献：
  名称：

  红景天内酯，全合成和修订其报道的立体化学结构

  摘要：

  本文介绍了天然产物红景天内酯的合成。由于最初提出的红荧烯内酯的立体化学结构存在错误，因此合成并不简单。适当的环氧重氮甲基酮的光诱导重排的应用使得获得的前体内酯的ee为91％。该内酯与（4 S）-2,2-二甲基-[1,3]-二氧戊环-4-甲醛的偶合，在一些额外的步骤后，得到的最终产物与天然产物的真实样品相同。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.037

文献信息

• Rubrenolide, total synthesis and assignment of its absolute configuration.
  作者：Takao Saito、Lambertus Thijs、Gert-Jan Ettema、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73643-4

  日期：1993.5

  The total synthesis of rubrenolide 1, a naturally occuring γ-lactone, is described. The γ-lactone was prepared by using the photo-induced rearrangement of an epoxy diazomethyl ketone as the key step. The diol side chain was introduced by a condensation with isopropylidene glyceraldehyde. During the synthesis it was concluded that the stereochemistry of the secondary alcohol was orinally incorrectly

  描述了天然存在的γ-内酯-肾上腺素1的全合成。以环氧重氮甲基酮的光诱导重排为关键步骤，制备了γ-内酯。二醇侧链通过与异亚丙基甘油醛缩合而引入。在合成过程中，得出的结论是仲醇的立体化学通常被错误地分配。Rubrenolide具有4R，2S，2'R构型。
• Facile formation of tetrahydrofurans with multiple chiral centers using double iodoetherification of σ-symmetric diene acetals: short asymmetric total synthesis of rubrenolide and rubrynolide
  作者：Hiromichi Fujioka、Yusuke Ohba、Hideki Hirose、Kenji Nakahara、Kenichi Murai、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.088

  日期：2008.5

  novel double intramolecular iodoetherification of σ-symmetric diene acetals from (R,R)-hydrobenzoin occurred in highly diastereoselective manners to give tetrahydrofuran moieties with multiple chiral centers in a one-pot operation. The chemoselective discrimination of the two iodomethyl functions in the products was attained in various reactions. The reaction was applied to the concise asymmetric syntheses

  从（R，R）-氢安息香素中σ对称二烯乙缩醛的新型双分子碘代醚化反应以高度非对映选择性的方式进行，以一锅操作得到具有多个手性中心的四氢呋喃部分。在各种反应中实现了产物中两个碘甲基官能团的化学选择性鉴别。该反应被用于简单的不对称合成的红花烯内酯和红花内酯，其中手性助剂的单元作为模板来实现化学选择性和作为羟基官能团的保护基。
• A Double Iodoetherification of ?-Symmetric Diene Acetals for Installing Four Stereogenic Centers in a Single Operation: Short Asymmetric Total Synthesis of Rubrenolide
  作者：Hiromichi Fujioka、Yusuke Ohba、Hideki Hirose、Kenichi Murai、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.200461584

  日期：2005.1.21
• Stereoselective total synthesis of rubrenolide and rubrynolide
  作者：Jyothi Madda、Srinivasu Khandregula、Sampath Kumar Bandari、Nagaiah Kommu、Jhillu Singh Yadav

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.10.004

  日期：2014.11

  The stereoselective total synthesis of rubrenolide and rubrynolide has been accomplished successfully. The synthetic strategy involves Evans alkylation and asymmetric CBS reduction to establish the required stereogenic centers. Other key steps involve Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) olefination to construct the side chain, alkynylation to introduce terminal unsaturation in the side chain, and TEMPO-BAIB-mediated lactonization. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.