二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 | 63104-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯
• 中文别名: 二炔丙基丙二酸二甲酯；二甲基-2,2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: Dimethyl dipropargylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2,2-di(prop-2-ynyl)malonate；dimethyl 2,2-di(prop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2,2-bis(prop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 63104-44-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: AKISDSWMEPTCRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87.0 to 91.0 °C
• 沸点：
  274.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 草酰氯 、 水 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(2-propinyl)-4-pentinoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  双炔丙基乙酸衍生物的碱诱导环化成间甲苯甲酸

  摘要：

  已检查了 1,1-双炔丙基的碱诱导环化反应。在乙醇水溶液中碱处理 2,2-双丙炔基乙酸衍生物主要提供 3-甲基苯甲酸。对取代基效应的研究表明需要一个吸电子基团引起 CH 酸性和二炔结构的中心。此外，导致一个末端炔烃重排为相应丙二烯的分子内氢转移似乎是必不可少的。尽管低于 40% 的转化率令人不满意，但由于环化条件温和，该反应很有趣。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380513
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以87%的产率得到二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过六氢-Diels-Alder 级联反应发射蓝光的芳炔基萘衍生物

  摘要：

  我们在这里描述了三种炔基取代的萘，它们显示出有希望的发光特性。通过利用六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应，每种化合物都可以通过三个步骤轻松有效地合成，其中中间体苄被四苯基环戊二烯酮捕获，四苯基环戊二烯酮是苄本身的经典陷阱。当受到光学（即溶液和固体薄膜中的光致发光）或电[在发光二极管 (LED) 中] 刺激时，这些化合物会发出深蓝色的光。光物理特性对定义这些其他相同化合物的取代基（H、OMe、CO2Me）的电子性质相对不敏感。全面的，我们的观察表明，五个相邻芳基的扭曲性质有助于最大限度地减少不同样品形态下核心萘单元之间的分子间相互作用。这些化合物代表了将其他有价值的物质鉴定为有机 LED (OLED) 的发光成分的有希望的先导。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07647

文献信息

• Synthesis of [6,6,m]-Tricyclic Compounds via [4+2] Cycloaddition with Au or Cu Catalyst
  作者：Chang Ho Oh、Juyeon Kang、Seunghwan Ham、Chaehyeon Seong

  DOI：10.1055/a-1479-6005

  日期：2021.6

  We synthesized [6,6,6]- and [6,6,7]-tricyclic compounds via intramolecular [4+2] cycloaddition by gold or copper catalysts. Substrates for cyclization were prepared by coupling reactions between eight types of diyne and four types of aromatic moieties. We have successfully synthesized eleven tricyclic compounds.

  我们通过金或铜催化剂通过分子内[4 + 2]环加成反应合成了[6,6,6]-和[6,6,7]-三环化合物。通过八种二炔和四种芳香族部分之间的偶联反应来制备用于环化的底物。我们已经成功合成了11种三环化合物。
• Rhodium-Catalyzed Cyclization of Diynes with Nitrones: A Formal [2+2+5] Approach to Bridged Eight-Membered Heterocycles
  作者：Chunxiang Wang、Dongping Wang、Hao Yan、Haolong Wang、Bin Pan、Xiaoyi Xin、Xincheng Li、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201407394

  日期：2014.10.27

  N‐aryl‐substituted nitrones were employed as five‐atom coupling partners in the rhodium‐catalyzed cyclization with diynes. In this reaction, the nitrone moiety served as a directing group for the catalytic CH activation of the N‐aryl ring. This formal [2+2+5] approach allows rapid access to bridged eight‐membered heterocycles with broad substrate scope. The results of this study may provide new insight

  在二炔的铑催化环化反应中，N-芳基取代的硝酮被用作五原子偶联伙伴。在该反应中，硝酮部分充当N-芳基环催化CH活化的导向基团。这种正式的[2 + 2 + 5]方法允许快速访问具有广泛底物范围的桥接八元杂环。这项研究的结果可能为硝酮的化学提供新的见解，并发现其在其他杂环的合成中的应用。
• Strategies towards potent trypanocidal drugs: Application of Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloadditions, sulfonyl phthalide annulation and nitroalkene reactions for the synthesis of substituted quinones and their evaluation against Trypanosoma cruzi
  作者：James M. Wood、Nishikant S. Satam、Renata G. Almeida、Vinicius S. Cristani、Dênis P. de Lima、Luiza Dantas-Pereira、Kelly Salomão、Rubem F.S. Menna-Barreto、Irishi N.N. Namboothiri、John F. Bower、Eufrânio N. da Silva Júnior

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115565

  日期：2020.8

  Rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloadditions, sulfonyl phthalide annulations and nitroalkene reactions have been employed for the synthesis of 56 quinone-based compounds. These were evaluated against Trypanosoma cruzi, the parasite that causes Chagas disease. The reactions described here are part of a program that aims to utilize modern, versatile and efficient synthetic methods for the one or two

  铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，磺酰苯酞环化反应和硝基烯烃反应已用于合成56种基于醌的化合物。他们针对引起锥虫病的寄生虫克氏锥虫进行了评估。此处描述的反应是该计划的一部分，该计划旨在利用现代，通用和高效的合成方法来一步一步制备锥虫杀菌化合物。我们已经鉴定出9种对寄生虫具有有效活性的化合物。其中3种药物的功效比苯甲硝唑（Bz）（用于治疗南美锥虫病的药物）高30倍。本文提供了涉及120多种化合物的反应的全面概述，旨在发现新的基于醌的骨架，该骨架具有抗T. cruzi的活性。。
• Lanthanide-Catalyst-Mediated Tandem Double Intramolecular Hydroalkoxylation/Cyclization of Dialkynyl Dialcohols: Scope and Mechanism
  作者：SungYong Seo、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200903027

  日期：——

  hydroalkoxylation/cyclization is first‐order in [catalyst] and zero‐order in [alkynyl alcohol], as is observed for the organolanthanide‐catalyzed hydroamination/cyclization of aminoalkenes, aminoalkynes, and aminoallenes, and the intramolecular single‐step hydroalkoxylation/cyclization of alkynyl alcohols. An ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.82(0.02) is observed for the tandem double hydroalkoxylation/cyclization

  [LN N（森的一般类型的镧系元素的有机络合物3）2 } 3 ]（Ln为La，Sm或Y，Lu）的作为有效的预催化剂的快速，外切选择性和高度区域选择性的串联双分子内双羟基烷氧基化/环化伯和仲二炔基二元醇，生成相应的双环外烯醇醚。转化具有高度选择性，其产物与常规过渡金属或其他催化剂通常产生的产物明显不同，并且某些底物的周转频率太大，无法准确确定。末端炔醇加氢烷氧基化/环化的速度明显快于内部炔醇的速度，理由是空间需求主导着环化过渡态。内部二炔基二元醇的加氢烷氧基化/环化可提供出色的E选择性。炔基二元醇加氢烷氧基化/环化的速率定律在[催化剂]中为一阶，在[炔醇]中为零阶，正如有机镧系元素催化的氨基烯，氨基炔和氨基丙烯的加氢胺化/环化以及分子内单炔醇的加氢烷氧基化/环化。串联双加氢烷氧基化/环化的ROH / ROD动力学同位素效应为0.82（0.02）。这些机械数据牵累周转限制性的插入Ç  Ç不饱和度到LN
• A Ruthenium Complex-Catalyzed Cyclotrimerization of Halodiynes with Nitriles. Synthesis of 2- and 3-Halopyridines
  作者：Eva Bednářová、Evelina Colacino、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201600127

  日期：2016.6.16

  undergo [2+2+2] cyclotrimerization with nitriles in the presence of a catalytic amount of the ruthenium complex Cp*RuCl(cod) (10 mol%) to afford the corresponding halopyridines under ambient conditions in good isolated yields (up to 90%). The halopyridines are formed as two separable regioisomers. This is the first example of a direct synthesis of halopyridines from haloalkynes and nitriles.

  在催化量的钌络合物Cp * RuCl（cod）（10 mol％）存在下，单卤代和二卤代二炔有效地与腈进行[2 + 2 + 2]环三聚，从而以良好的分离产率得到相应的卤代吡啶。 （高达90％）。卤代吡啶为两种可分离的区域异构体。这是从卤代炔和腈直接合成卤代吡啶的第一个例子。

表征谱图