5,5-bis(methoxycarbonyl)nona-2,7-diynedioic acid diethyl ester | 908121-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-bis(methoxycarbonyl)nona-2,7-diynedioic acid diethyl ester
• 英文别名: 1-O,7-O-diethyl 4-O,4-O-dimethyl hepta-1,6-diyne-1,4,4,7-tetracarboxylate
• CAS: 908121-08-4
• 化学式: C₁₇H₂₀O₈
• 分子量: 352.341
• InChiKey: VWCUEPOHOGEIDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 5,5-bis(methoxycarbonyl)nona-2,7-diynedioic acid diethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(+)-4,8-diethyl 6,6-dimethyl 2,3,3a,5,7,8a-hexahydro-6H-indeno[5,6-b]furan-4,6,6,8-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称1,2-二取代烯烃与α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01116
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 氯甲酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以27%的产率得到5,5-bis(methoxycarbonyl)nona-2,7-diynedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应，对映体选择性合成四邻位取代的轴向手性联芳基。

  摘要：

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。

  DOI：

  10.1021/ol0611550

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH)‐Based Planar Chiral Bent Cyclophanes by Rhodium‐Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Yukimasa Aida、Juntaro Nogami、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202001450

  日期：2020.10

  The enantioselective synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH)‐based planar chiral cyclophanes was achieved for the first time by the rhodium‐catalyzed intramolecular regio‐ and enantioselective [2+2+2] cycloaddition of tethered diyne‐benzofulvenes followed by stepwise oxidative transformations. The thus synthesized planar chiral bent cyclophanes, that possess bent p‐terphenyl‐ and 9‐fluorenone‐cores

  对多环芳烃（PAH）的平面手性环烷的对映选择性合成是第一次通过铑催化的分子内区域和对映选择性[2 + 2 + 2]环系二炔-苯并富勒烯的对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，然后逐步进行氧化转化。如此合成的具有手性对-叔苯基和9-芴酮核的平面手性弯曲环烷可被转化为具有良好ee的基于9-芴醇的环手烷通过非对映选择性1,2-还原，> 99％的值。这些基于9-芴醇的环烷具有很高的荧光量子产率，显着高于无环参比分子（78-82％比48％）。还检查了弯曲对手性的影响，这表明这些9-芴基平面手性弯曲环烷的电子圆二色性（ECD）的各向异性因子（g abs值）随着系链长度的缩短而增加。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。
• Synthesis of Perfluoroalkylated Benzenes and Pyridines through Cationic Rh(I)/Modified BINAP-Catalyzed Chemo- and Regioselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Ken Tanaka、Hiromi Hara、Goushi Nishida、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol070456m

  日期：2007.5.1

  A convenient synthesis of perfluoroalkylated benzenes and pyridines has been achieved by a cationic Rh(I)/modified BINAP-complex-catalyzed chemo- and regioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes with a perfluoroalkylacetylene and a perfluoroalkylnitrile.
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Unsymmetrical 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Yukimasa Aida、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01116

  日期：2016.6.3

  bisphosphine complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cycloaddition of α,ω-diynes with electron-rich and unstrained unsymmetrical 1,2-disubstituted alkenes to give chiral multicyclic compounds with good yields and ee values. Interestingly, enantioselectivity highly depends on the structures of α,ω-diynes used presumably due to the presence of two distinct reaction pathways.

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。
• Enantioselective Synthesis of Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Axially Chiral Biaryls through Rhodium-Catalyzed Double [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Goushi Nishida、Nanami Suzuki、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol0611550

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] We have established an enantioselective synthesis of both C2 symmetric and unsymmetric tetra-ortho-substituted axially chiral biaryls through rhodium-catalyzed double [2 + 2 + 2] cycloaddition (up to >99% ee). This method serves as an attractive new route to enantioenriched tetra-ortho-substituted axially chiral biaryls in view of the one-step access to substrate diynes and tetraynes

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。