tetramethyl hepta-1,6-diyne-1,4,4,7-tetracarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetramethyl hepta-1,6-diyne-1,4,4,7-tetracarboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₈
• 分子量: 324.287
• InChiKey: QFBYYCRTQQZWOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 tetramethyl hepta-1,6-diyne-1,4,4,7-tetracarboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(+)-tetramethyl 2,3,3a,5,7,8a-hexahydro-6H-indeno[5,6-b]furan-4,6,6,8-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称1,2-二取代烯烃与α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01116
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 一氧化碳 在 sodium acetate 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 反应 24.0h， 以61%的产率得到tetramethyl hepta-1,6-diyne-1,4,4,7-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称1,2-二取代烯烃与α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01116

文献信息

• Pd(0)-catalyzed selective [2 + 2 + 2] cycloaddition of dimethyl nona-2,7-diyne-1,9-dioate derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Asako Nagata、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00927-2

  日期：1999.7

  In the presence of 2.5 mol % of Pd2(dba)3 and 5 mol % of PPh3, nearly equimolar amounts of dimethyl nona-2,7-diyne-1,9-dioate derivatives and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) were reacted in toluene at 110 °C to give indan, phthalin, and isoindoline derivatives selectively in moderate to good yields. The competing homo-couplings of both the diynediesters and DMAD were completely suppressed. The

  在2.5摩尔％的Pd 2（dba）3和5摩尔％的PPh 3的存在下，几乎等摩尔量的壬二-2,7-二炔-1,9-二酸二甲酯衍生物和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）发生反应。在110°C的温度下甲苯可选择性地以中等到良好的收率得到茚满，酞菁和异吲哚啉衍生物。二醛和DMAD的竞争同质偶合被完全抑制。炔烃末端的酯基起重要作用；相应的二炔二酮和二炔单酯的结果不令人满意。本Pd（0）催化的环三聚反应进一步扩展到三炔二酯的分子内[2 + 2 + 2]环加成反应。
• Palladium(0)-Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Alkyne Cyclotrimerizations with Electron-Deficient Diynes and Triynes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Asako Nagata、Hitomi Nagata、Yoji Ando、Yasuhiro Arikawa、Kazuyuki Tatsumi、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200204540

  日期：2003.6.6

  of these intramolecular alkyne cyclotrimerizations, stoichiometric reactions of [Pd(2)(dba)(3)] with a diyne diester and a triyne diester bearing ether tethers were conducted in acetone at room temperature to furnish an oligomeric bicyclopalladacyclopentadiene and a Pd(0) triyne complex, respectively. The structures of these novel complexes were unequivocally determined by Xray structure analysis.

  在存在2.5摩尔％的[Pd（2）（dba）（3）]（dba =二亚苄基丙酮）和5摩尔％的PPh（3）的情况下，几乎等摩尔的二甲基壬基2,7-二炔-1，使9-二酸酯衍生物（二炔二酯）和乙炔二羧酸二烷基酯在甲苯中于110摄氏度下反应，以中等至良好的收率得到[2 + 2 + 2]环加合物。同样，十三烷基二甲基-2,7,12-三炔-1,13-二酸酯衍生物（三炔二酯）以优异的产率催化转化为邻苯二甲酸酯类似物。为了深入了解这些分子内炔烃环三聚反应的机理，在室温下于丙酮中进行了[Pd（2）（dba）（3）]与二炔二酯和带有醚链的三炔二酯的化学计量反应，以提供低聚的双环戊四环戊二烯和一个Pd（0）三炔复合物。通过X射线结构分析明确地确定了这些新颖复合物的结构。将分离的三炔络合物在50℃下加热，或在室温下用PPh（3）在丙酮中的溶液处理，得到芳烃产物。此外，同一配合物催化有或没有PPh（3）的三炔环化反应。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Unsymmetrical 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Yukimasa Aida、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01116

  日期：2016.6.3

  bisphosphine complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cycloaddition of α,ω-diynes with electron-rich and unstrained unsymmetrical 1,2-disubstituted alkenes to give chiral multicyclic compounds with good yields and ee values. Interestingly, enantioselectivity highly depends on the structures of α,ω-diynes used presumably due to the presence of two distinct reaction pathways.

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。