2-(4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 429680-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 429680-15-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₅
• 分子量: 314.338
• InChiKey: QASSFTNNXIXOFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 盐酸羟胺 、 水 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 dimethyl 3-phenyl-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization−6π-Cyclization:  A Novel Route to Pyridines

  摘要：

  Herein we report a method for the synthesis of substituted pyridines. The unsaturated ketones and aldehydes derived from the cycloisomerization of primary and secondary propargyl diynols in the presence of [CpRu(CH3CN)(3)]PF6 (1) are converted to 1-azatrienes which in turn undergo a subsequent electrocyclization-dehydration to provide pyridines with excellent regiocontrol.

  DOI：

  10.1021/ol070163t
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以54%的产率得到2-(4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化二元醇的环异构化

  摘要：

  在催化量的 [CpRu(CH(3)CN)(3)]PF(6) 存在下，各种含有叔、仲和伯炔醇的二炔醇会发生环异构化反应以形成二烯酮和二烯醛。使用这种方法可以形成五元环和六元环。二级二炔醇反应形成单一几何异构二烯酮和-als。伯二炔醇经历环异构化以及水合环化过程。在 (+)-α-红藻氨酸的合成中证明了初级二炔醇环异构化的效用。

  DOI：

  10.1021/ja043097o

文献信息

• An Unusual Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of Alkynes and Propargyl Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja012672a

  日期：2002.4.1

  CpRu(NCCH3)3+PF6- catalyzes the cycloisomerization of diyne-ols to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes and ketones in good-to-excellent yields. 1-Hydroxy-2,7-diynes and 1-hydroxy-2,8-diynes can be utilized to form highly functionalized five- and six-membered rings, respectively. Tertiary as well as secondary propargyl alcohols are cycloisomerized to a single isomeric product. A wide variety

  CpRu(NCCH3)3+PF6- 催化二炔醇环异构化为 α、β、γ、δ 不饱和醛和酮，产率从好到极好。1-羟基-2,7-二炔和1-羟基-2,8-二炔可分别用于形成高度官能化的五元环和六元环。叔炔醇和仲炔丙醇被环异构化成单一的异构产物。可以容忍多种系绳替代。甚至可以使用完全未取代的系链，因为环化不需要成对二取代基。在反应过程中消除了替代“内部”炔丙基位置上的额外羟基取代基——这一特征导致了方便的环戊二烯合成。此外，3-羟基-1,6-二炔也可以环化形成交叉共轭醛。
• Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization−6π-Cyclization:  A Novel Route to Pyridines
  作者：Barry M. Trost、Alicia C. Gutierrez

  DOI：10.1021/ol070163t

  日期：2007.4.1

  Herein we report a method for the synthesis of substituted pyridines. The unsaturated ketones and aldehydes derived from the cycloisomerization of primary and secondary propargyl diynols in the presence of [CpRu(CH3CN)(3)]PF6 (1) are converted to 1-azatrienes which in turn undergo a subsequent electrocyclization-dehydration to provide pyridines with excellent regiocontrol.
• Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerizations of Diynols
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja043097o

  日期：2005.4.1

  [CpRu(CH(3)CN)(3)]PF(6). The formation of five- and six-membered rings is possible using this methodology. Secondary diynols react to form single geometrical isomeric dienones and -als. Primary diynols undergo a cycloisomerization as well as a hydrative cyclization process. The utility of primary diynol cycloisomerization is demonstrated in a synthesis of (+)-alpha-kainic acid.

  在催化量的 [CpRu(CH(3)CN)(3)]PF(6) 存在下，各种含有叔、仲和伯炔醇的二炔醇会发生环异构化反应以形成二烯酮和二烯醛。使用这种方法可以形成五元环和六元环。二级二炔醇反应形成单一几何异构二烯酮和-als。伯二炔醇经历环异构化以及水合环化过程。在 (+)-α-红藻氨酸的合成中证明了初级二炔醇环异构化的效用。