2,2-bis-(3-phenyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2,2-bis-(3-phenyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate；dimethyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-ynyl)malonate；Dimethyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• 化学式: C₂₃H₂₀O₄
• 分子量: 360.409
• InChiKey: PUDFXOSGXCZREG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis-(3-phenyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester 在 甲醇 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 potassium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (R,E)-methyl 5-(bromo(phenyl)methylene)-2-oxo-3-(3-phenylprop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, Desymmetrizing Bromolactonization of Alkynes

  摘要：

  Asymmetric bromolactonizations of alkynes are possible using a desymmetrization approach. The commercially available catalyst (DHQD)(2)PHAL promotes these cyclizations in combination with cheap NBS as a bromine source to give bromoenol lactones in high yield and with high enantioselectivity. The bromoenol lactone products, containing a tetrasubstituted alkene and a quaternary stereocenter are valuable building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja402910d
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,2-bis-(3-phenyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  高效锥虫杀伤剂的策略：Rh催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，磺酰邻苯二甲酸酯环化和硝基烯烃反应在取代醌的合成中的应用及其对克鲁斯锥虫的评价。

  摘要：

  铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，磺酰苯酞环化反应和硝基烯烃反应已用于合成56种基于醌的化合物。他们针对引起锥虫病的寄生虫克氏锥虫进行了评估。此处描述的反应是该计划的一部分，该计划旨在利用现代，通用和高效的合成方法来一步一步制备锥虫杀菌化合物。我们已经鉴定出9种对寄生虫具有有效活性的化合物。其中3种药物的功效比苯甲硝唑（Bz）（用于治疗南美锥虫病的药物）高30倍。本文提供了涉及120多种化合物的反应的全面概述，旨在发现新的基于醌的骨架，该骨架具有抗T. cruzi的活性。。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115565

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Approach for the Synthesis of Fused Arenes: Access to Isoindolines, Indanes, and Dihydroisobenzofurans
  作者：Anne-Laure Auvinet、Mehdi Ez-Zoubir、Savinien Bompard、Maxime R. Vitale、Jack A. Brown、Véronique Michelet、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/cctc.201300068

  日期：2013.8

  dihydroisobenzofuran derivatives has been developed through the application of a halogen‐bridged iridium(III) complex to the [2+2+2] cycloaddition of α,ω‐diynes with alkynes. The cycloaddition tolerates a broad range of substitution groups, such as alcohol, alkyl, ether, and halogen, and the chemistry can be extended to prepare the corresponding borylated fused arenes. The reaction shows that hindered

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• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Carbocyclization of (1,<i>n</i>)-Diynes and Bromophenols: An Efficient Route to Tricyclic Scaffolds
  作者：Lu Bai、Yini Yuan、Jingjing Liu、Jiaoyu Wu、Lingbo Han、Hui Wang、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201601570

  日期：2016.6.6

  A novel palladium(0)‐catalyzed dearomative cyclization reaction of bromophenols with (1,n)‐diynes has been developed for building two new types of tricyclic architectures containing a quaternary carbon center. This method employs inexpensive bromophenols, and easily accessible tethered diynes. It exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. Preliminary results with commercially

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• Robust Cobalt Catalyst for Nitrile/Alkyne [2+2+2] Cycloaddition: Synthesis of Polyarylpyridines and Their Mechanochemical Cyclodehydrogenation to Nitrogen‐Containing Polyaromatics**
  作者：Chang‐Sheng Wang、Qiao Sun、Felipe García、Chen Wang、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.202017220

  日期：2021.4.19

  the reactants. Thus, examples of efficient, fully intermolecular catalytic [2+2+2] pyridine synthesis, especially those employing unactivated nitriles and internal alkynes leading to pentasubstituted pyridines, remain scarce. Herein, we report on simple and inexpensive catalytic systems based on cobalt(II) iodide, 1,3‐bis(diphenylphosphino)propane, and Zn that promote [2+2+2] cycloaddition of various

  腈和炔烃的过渡金属催化[2 + 2 + 2]环加成反应是吡啶的公认合成方法。然而，这些环加成通常依赖于使用束缚的二炔或氰基炔作为反应物之一。因此，仍然缺乏有效的，完全分子间催化的[2 + 2 + 2]吡啶合成的例子，尤其是那些使用未活化的腈和内部炔烃生成五取代的吡啶的例子。在此，我们报告了一种简单廉价的催化体系，该体系基于碘化钴（II），1,3-双（二苯基膦基）丙烷和锌，可促进各种腈和二芳基乙炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而合成a范围广泛的聚芳基吡啶。DFT研究支持涉及两个炔烃氧化偶联，腈插入钴环戊二烯的反应途径，和C‐N还原消​​除。所得的四芳基和五芳基吡啶通过机械化学辅助的多重还原性环脱氢作用，成为迄今为止前所未有的含氮多环芳烃的前体。
• Iron(<scp>ii</scp>)-catalysed [2+2+2] cycloaddition for pyridine ring construction
  作者：Vincent Richard、Mélinda Ipouck、Delphine S. Mérel、Sylvain Gaillard、Richard J. Whitby、Bernhard Witulski、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1039/c3cc47700b

  日期：——

  We report a new, simple and air-stable iron(II) complex pre-catalyst for the synthesis of substituted pyridines via a [2+2+2] cycloaddition between diynes and nitrile derivatives.

  我们报告了一种新的，简单的和空气稳定的铁（II）复杂的预催化剂，用于通过二炔和腈衍生物之间的[2 + 2 + 2]环加成反应合成取代的吡啶。
• Ni(NHC)]-Catalyzed Cycloaddition of Diynes and Tropone: Apparent Enone Cycloaddition Involving an 8π Insertion
  作者：Puneet Kumar、Ashish Thakur、Xin Hong、K. N. Houk、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja5105206

  日期：2014.12.24

  calculations show that the apparent enone cycloaddition occurs through a distinctive 8π insertion of tropone. The initial intramolecular oxidative cyclization of diyne produces the nickelacyclopentadiene intermediate. This intermediate undergoes an 8π insertion of tropone, and subsequent reductive elimination generates the [5–6–7] fused tricyclic product. This initial product undergoes two competing

  Ni/N-杂环卡宾催化剂将二炔偶联到托酮的 C(α)–C(β) 双键上，这种反应在金属催化的环加成与芳香托酮之间是前所未有的。许多不同的二炔有效偶联以提供 [5-6-7] 稠合三环产物，而在少数情况下，[5-7-6] 稠合三环化合物作为次要副产物获得。该反应具有广泛的底物范围和广泛的官能团，并且发现不对称二炔具有优异的区域选择性。理论计算表明，明显的烯酮环加成是通过独特的 8π 插入特酮而发生的。二炔的初始分子内氧化环化产生环戊二烯镍中间体。这个中间体经历了一个 8π 的转酮插入，随后的还原消除产生 [5-6-7] 稠合三环产物。这种初始产物经历了两个相互竞争的异构化，导致观察到的 [5-6-7] 和 [5-7-6] 稠合三环产物。