dimethyl 2,2-bis(3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: dimethyl 2,2-bis(3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2,2-bis[3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl]propanedioate；dimethyl 2,2-bis[3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl]propanedioate
• 化学式: C₂₅H₂₄O₄
• 分子量: 388.463
• InChiKey: ZEHZPDLTOQTEEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2-bis(3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Transfer-Hydrogenative Cyclization of 1,6-Diynes with Hantzsch 1,4-Dihydropyridine as a H₂Surrogate

  摘要：

  AbstractThe transfer‐hydrogenative cyclization of 1,6‐diynes with Hantzsch 1,4‐dihydropyridine as a H2 surrogate was performed in the presence of a cationic ruthenium catalyst of the type [Cp′Ru(MeCN)3PF6]. Exocyclic 1,3‐dienes or their 1,4‐hydrogenation products, cycloalkenes, were selectively obtained, depending on the substrate structure and the reaction conditions.

  DOI：

  10.1002/chem.201301846
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 dimethyl 2,2-bis(3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  1,6-二炔的光诱导自由基环化：快速获得高度取代的碳环和杂环化合物

  摘要：

  我们开发了光诱导磺酰自由基触发的 1,6-达因环化，无需金属、氧化剂或添加剂。反应过程中，在温和条件下形成三个新键（-SO 2 -C、C-C和C-I/C-Se-），具有优异的选择性。这种转换在时间上和原子上都是经济的，即使在克尺度上也很容易处理。详细的机理研究表明，反应通过自由基途径进行。新产品的后续合成转化产生了各种取代化合物。重要的是，我们在铃木反应条件下观察到前所未有的选择性 C-C 单键断裂和硼酸插入。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300013

文献信息

• Mechanism of Hydride Abstraction by Cyclopentadienone‐Ligated Carbonylmetal Complexes (M = Ru, Fe)
  作者：Megan K. Thorson、Kortney L. Klinkel、Jianmei Wang、Travis J. Williams

  DOI：10.1002/ejic.200800975

  日期：2009.1

  the corresponding carbonyl compounds. The mechanism of this reaction has been the subject of some controversy, but it is generally believed to proceed through concerted transfer of proton and hydride, respectively, to the cyclopentadienone ligand and the ruthenium center. In this paper we further study the hydride transfer process as an example of a coordinatively directed hydride abstraction by adding

  已知环戊二烯酮连接的钌配合物，例如 Shvo 的催化剂，可将醇可逆地氧化为相应的羰基化合物。该反应的机制一直存在争议，但通常认为是通过质子和氢化物协同转移到环戊二烯酮配体和钌中心来进行的。在本文中，我们进一步研究了氢化物转移过程，作为协调定向氢化物提取的一个例子，通过对这种机制的一些尚未被很好理解的特征进行定量理解。我们发现像丙酮一样弱的氧化剂可用于再氧化中间体氢化钌，而催化剂再氧化不会成为限速。此外，C-H 裂解是一个显着的亲电事件，正如哈米特反应参数 ρ = –0.89 所证明的那样。然后，我们描述了从研究中获得的机械见解的应用如何使我们能够扩展配体导向的氢化物提取策略，以包括铁（0）氧化催化剂的罕见例子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2009）
• Synthesis of Siloles via Rhodium-Catalyzed Cyclization of Alkynes and Diynes with Hexamethyldisilane
  作者：Takanori Matsuda、Yuya Suda、Yosuke Fujisaki

  DOI：10.1055/s-0030-1259914

  日期：2011.4

  A rhodium-catalyzed silylative cyclization of alkynes and 1,6-diynes with hexamethyldisilane is described. These reactions enable the synthesis of densely substituted silole derivatives through the use of a rhodium(I)-norborna-2,5-diene complex as a catalyst.

  描述了炔烃和 1,6-二炔与六甲基乙硅烷的铑催化甲硅烷基化环化。这些反应能够通过使用铑 (I)-norborna-2,5-二烯配合物作为催化剂来合成密集取代的硅酮衍生物。
• Copper-catalyzed intramolecular aryl-bicyclization of diynes with diaryliodonium salts via vinyl cations
  作者：Guohua Wang、Chao Chen、Jing Peng

  DOI：10.1039/c6cc05735g

  日期：——

  A novel protocol for synthesis of polycyclic compounds from linear diynes and diaryliodonium salts has been realized. The reaction proceeded through Cu-catalyzed arylation of alkyne to generate vinyl carbocation intermediates...

  从线性二炔和二芳基碘鎓盐合成多环化合物的新协议已实现。反应通过炔烃的Cu催化芳基化反应进行，以生成乙烯基碳正离子中间体。
• Rhodium(III)-Catalyzed [2+2+2] Cyclotrimerization of Diynes with Maleic Anhydrides as Alkyne Equivalents
  作者：Takanori Matsuda、Kentaro Suzuki

  DOI：10.1002/ejoc.201500252

  日期：2015.5

  anhydrides function as synthetic equivalents of alkynes in a rhodium(III)-catalyzed reaction with 1,6-diynes to achieve a formal [2+2+2] cyclotrimerization. This approach is useful for reactions involving alkynes with low boiling points or severe ring strain. Hard-to-access [2+2+2] cycloadducts are available through this new cycloaddition strategy by employing easy-to-handle alkyne equivalents.

  取代的马来酸酐在铑 (III) 催化与 1,6-二炔的反应中用作炔烃的合成等价物，以实现正式的 [2+2+2] 环三聚反应。这种方法对于涉及低沸点或严重环应变的炔烃的反应很有用。通过采用易于处理的炔烃等价物，通过这种新的环加成策略可以获得难以获得的 [2+2+2] 环加合物。
• Fused Phenanthridines: Domino Cyclization of 1,6-Diynes with Bromo(iso)quinoline
  作者：Yimin Hu、Yongjie Sun、Jiping Hu、Tao Zhu、Tao Yu、Quansheng Zhao

  DOI：10.1002/asia.201000692

  日期：2011.3.1

  An offer you can′t re‐fused: The first examples of a convenient domino synthesis of 7,11‐diphenyl‐9,10‐dihydro‐8H‐cyclopentaphenanthridine derivatives, such as 3, by the domino palladium‐catalyzed cyclization reactions of simple 1,6‐diynes with bromo(iso)quinoline in a single operation are described.

  您不能拒绝的报价：通过多米诺骨牌钯催化的环戊基环化反应方便地多米诺骨牌合成7,3,11-二苯基-9,10-二氢-8 H-环戊苯二胍衍生物（例如3）的第一个示例描述了在单个操作中简单的1,6-二炔与溴（异）喹啉的混合物。