(3S,5aR,6S,8S,8aS)-3,6-dimethyl-8-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4,5,5a,6,7,8,8aoctahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,5aR,6S,8S,8aS)-3,6-dimethyl-8-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4,5,5a,6,7,8,8aoctahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
• 英文别名: (+)-amphilectolide；amphilectolide；(1S,5S,8R,9S,11S)-5,9-dimethyl-11-(2-methylprop-1-enyl)-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodec-4(12)-en-3-one
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: RFJFCCPDRLPPJT-WKIHFJMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-((4R,7S)-7-methyl-4,5,6,7-tetrahydroisobenzofuran-4-yl)propan-1-ol 在 过氧乙酸 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 草酰氯 、 (2R,5R)-5-benzyl-2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one trifluoromethanesulfonic acid salt 、 水 、 氢气 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.67h， 生成 (3S,5aR,6S,8S,8aS)-3,6-dimethyl-8-(2-methylprop-1-en-1-yl)-3,4,5,5a,6,7,8,8aoctahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  呋喃作为多功能合成子：Caribenol A 和 Caribenol B 的全合成

  摘要：

  两种复杂的norditerpenoids，caribenols A和B，是从一个共同的构建块获得的。我们合成 caribenol A 的特点是通过 Friedel-Crafts 三氟甲磺酸反应和呋喃环的后期氧化非对映选择性地形成七元环。caribenol B 的首次合成是使用分子内有机催化 α-芳基化实现的。一种不寻常的分子内醛醇加成被开发用于组装其环戊烯酮部分，而具有挑战性的反式二醇部分是通过选择性亲核加成到羟基 1,2-二酮来安装的。我们的整体合成策略也导致了两性内酯的第二代合成，证实了呋喃作为强大的亲核试剂和多功能合成子的有用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00234

文献信息

• Total Synthesis of Sandresolide B and Amphilectolide
  作者：Ingrid T. Chen、Irina Baitinger、Lucas Schreyer、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol403156r

  日期：2014.1.3

  The total synthesis of the diterpenoids sandresolide B and amphilectolide from a common furan building block is presented. Key steps include palladium-mediated carbonylation, lanthanide catalyzed ring closure, Myers alkylation, intramolecular Friedel–Crafts acylation, photooxygenation, and a Kornblum–DeLaMare rearrangement.

  提出了从一个常见的呋喃结构单元中合成出二萜类固醇B和两性环糊精的全合成物。关键步骤包括钯介导的羰基化，镧系元素催化的闭环，Myers烷基化，分子内Friedel-Crafts酰化，光氧化和Kornblum-DeLaMare重排。
• Enantioselective Total Syntheses of Various Amphilectane and Serrulatane Diterpenoids via Cope Rearrangements
  作者：Xuerong Yu、Fan Su、Chang Liu、Haosen Yuan、Shan Zhao、Zhiyao Zhou、Tianfei Quan、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b02624

  日期：2016.5.18

  was optimized to afford a precursor. The preparation of the chiral β-ketoester as a starting material was established via an optimized asymmetric 1,4-addition followed by trapping with Mander's reagent, and this initially installed stereogenic center provided good control in the subsequent introduction of all the other stereocenters. A rarely investigated one-pot conversion of α-pyrone into phenol was

  Ampilectane 和 serrulatane 天然产物是结构和立体化学上复杂的化合物，显示出从抗炎到抗结核的各种有效药理活性。已经开发了该系列天然产物的一般合成路线，该路线完成了许多amphilectane 和serrulatane 天然产物。关键步骤采用由金催化或热条件促进的立体选择性 Cope 重排，同时优化区域选择性金催化的 6-endo-dig 环化以提供前体。手性 β-酮酯作为起始材料的制备是通过优化的不对称 1,4-加成，然后用曼德试剂捕获，这个最初安装的立体中心在随后引入所有其他立体中心时提供了良好的控制。还研究了很少研究的 α-吡喃酮向苯酚的一锅法转化，以实现合成。DFT 计算解释了中间体 Cope 重排的高立体选择性，最终导致了 amphilectolide 和 caribenol A。
• Furans as Versatile Synthons: Total Syntheses of Caribenol A and Caribenol B
  作者：Hong-Dong Hao、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jacs.7b00234

  日期：2017.3.22

  caribenols A and B, were accessed from a common building block. Our synthesis of caribenol A features the diastereoselective formation of the seven-membered ring through a Friedel-Crafts triflation and a late-stage oxidation of a furan ring. The first synthesis of caribenol B was achieved using an intramolecular organocatalytic α-arylation. An unusual intramolecular aldol addition was developed for the

  两种复杂的norditerpenoids，caribenols A和B，是从一个共同的构建块获得的。我们合成 caribenol A 的特点是通过 Friedel-Crafts 三氟甲磺酸反应和呋喃环的后期氧化非对映选择性地形成七元环。caribenol B 的首次合成是使用分子内有机催化 α-芳基化实现的。一种不寻常的分子内醛醇加成被开发用于组装其环戊烯酮部分，而具有挑战性的反式二醇部分是通过选择性亲核加成到羟基 1,2-二酮来安装的。我们的整体合成策略也导致了两性内酯的第二代合成，证实了呋喃作为强大的亲核试剂和多功能合成子的有用性。