双三苯基膦二羰基镍 | 13007-90-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机镍
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双三苯基膦二羰基镍
• 中文别名: 双(三苯基膦)二羰基镍；双(三苯基膦)合二羰基镍；二羰基(三苯基膦)镍
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)nickel(0) dicarbonyl
• 英文别名: Ni(CO)₂(PPh₃)₂；bis(triphenylphosphine)dicarbonylnickel；Ni(PPh₃)₂(CO)₂；bis(triphenylphosphine)dicarbonyl nickel(0)；(PPh3)2Ni(CO)2；(Ph₃P)₂Ni(CO)₂；carbon monoxide;nickel;triphenylphosphane
• CAS: 13007-90-4
• 化学式: C₃₈H₃₀NiO₂P₂
• 分子量: 639.293
• InChiKey: SLFKPACCQUVAPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  206-209 °C (lit.)
• 暴露限值：
  NIOSH: IDLH 10 mg/m3; TWA 0.015 mg/m3
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化物和空气接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S22,S36/37,S45,S53
• 危险类别码：
  R45
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3281
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P201,P280,P308+P313
• 危险性描述：
  H317,H350
• 储存条件：
  -8°C至2°C，应密闭保存，并置于阴凉干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: 双三苯基膦二羰基镍
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Bis(triphenylphosphine)nickel(0)dicarbonyl
Nickel(0)bis(triphenylphosphine) dicarbonyl
Dicarbonylbis(triphenylphosphine)nickel(0)
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤敏化作用 (类别1)
致癌性 (类别1B)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H317 可能导致皮肤过敏反应。
H350 可能致癌。
警告申明
预防
P201 在使用前获取特别指示。
P202 在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P272 禁止将受污染的工作服带出工作场地.
P280 戴防护手套。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P308 + P313 如接触到或有疑虑：求医/ 就诊。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P333 + P313 如发生皮肤刺激或皮疹：求医/ 就诊。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
只限于专业使用者。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Bis(triphenylphosphine)nickel(0)dicarbonyl
别名
Nickel(0)bis(triphenylphosphine) dicarbonyl
Dicarbonylbis(triphenylphosphine)nickel(0)
: C38H30NiO2P2
分子式
: 639.28 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Bis(triphenylphosphine)dicarbonylnickel
-
CAS 号 13007-90-4
EC-编号 235-851-9

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 镍/氧化镍
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。避免曝露：使用前需要获得专门的指导。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 CAS 号 值 容许浓度 基准
Bis(triphenylphosphi 13007-90-4 PC- 1 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
ne)dicarbonylnickel TWA 化学有害因素
备注 可疑人类致癌物
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 淡黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 206 - 209 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
会引起过敏性皮肤反应。
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
可能的人类致癌物
IARC:
1 - 第1组：对人类致癌 (Bis(triphenylphosphine)dicarbonylnickel)
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

双三苯基膦二羰基镍可用作医药合成中间体和有机中间体，主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。

在干燥箱中，将L-亮氨酸NCA（9.2 mg，0.058 mmol）溶解于THF（0.5 mL）中，并加入均匀混合的PPb（31 mg，0.12 mmol）和(COD)2Ni（16 mg，0.058 mmol）。随后将此溶液与THF（1.5 mL，0.058 mmol）混合。将红色/棕色溶液搅拌24小时后，真空除去溶剂，得到深红色油状固体。产物用冷己烷（0℃，3×2 mL）萃取，分离出红色/棕色己烷溶液和浅橙色固体。蒸发己烷溶液后，得到含有(PPb)2Ni(CO)2的红色油状物[红外光谱(THF): 2000, 1939 cm-1（nCO）]。然后干燥固体，获得橙色粉末，并通过从THF/己烷中沉淀来纯化，最终得到双三苯基膦二羰基镍（5 mg，66%收率）。

将该产物溶于干燥箱中的圆底Schlenk烧瓶内的THF（5 mL）中。将烧瓶置于Schlenk管线上的N2气氛下，然后加入HCl（90 mL的1.0 M Et2O溶液）。黄色溶液慢慢变为橙色，随后变得模糊并逐渐转为绿色。2小时后，真空除去溶剂，得到双三苯基膦二羰基镍。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三苯基膦二羰基镍 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以>99的产率得到[tricarbonyl(triphenylphosphine)nickel]
  参考文献：
  名称：

  氰到[Ni（CO）2（PPh 3）2 ]中氧化加成反应的动力学和机理

  摘要：

  络合物[Ni（CO）2（PPh 3）2 ]，（1）在30.0–44.5°C下与甲苯中的C 2 N 2反应，得到反式-[Ni（CN）2（PPh 3）2 ]，（2），其结晶为包含1mol C 2 N 2的笼形物。假定的反应机理包括从配合物（1）初步分解一氧化碳，然后竞争性地攻击三配位[Ni（CO）（PPh 3）2 ]中间体，然后氧化加成。

  DOI：

  10.1039/dt9840002513
• 作为产物：
  描述：

  [tricarbonyl(triphenylphosphine)nickel] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 双三苯基膦二羰基镍
  参考文献：
  名称：

  Reppe, W.; Schweckendiek, W. J., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1948, vol. 560, p. 104 - 116

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (1S-顺式)-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双三苯基膦二羰基镍 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 (3aR,6R,7R,7aS)-methyl 7-tert-butyldimethylsiloxy-6-hydroxyspiro<3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane>-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Blacker, A. John; Booth, R. John; Davies, Gareth M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 22, p. 2861 - 2870

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Cyanation of Acyl Chlorides
  作者：Zhenhua Wang、Xiu Wang、Yasuyuki Ura、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02398

  日期：2019.9.6

  decarbonylative cyanation of acyl chlorides with trimethylsilyl cyanide has been achieved. This transformation is applicable to the synthesis of an array of nitrile compounds bearing a wide range of functional groups under neutral conditions. The step-by-step experimental studies revealed that the reaction sequences of the present catalytic reaction are oxidative addition, transmetalation, decarbonylation

  镍与三甲基甲硅烷基氰化物的镍催化脱羰氰化反应已实现。这种转变适用于在中性条件下合成一系列带有多种官能团的腈化合物。逐步的实验研究表明，本催化反应的反应顺序是氧化加成，重金属化，脱羰基和还原消除。
• Nickel-Catalyzed α-Arylation of Ketones with Phenol Derivatives
  作者：Ryosuke Takise、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201403823

  日期：2014.6.23

  The nickel‐catalyzed α‐arylation of ketones with readily available phenol derivatives (esters and carbamates) provides access to useful α‐arylketones. For this transformation, 3,4‐bis(dicyclohexylphosphino)thiophene (dcypt) was identified as a new, enabling, air‐stable ligand for this transformation. The intermediate of an assumed CO oxidative addition was isolated and characterized by X‐ray crystal‐structure

  镍与容易获得的苯酚衍生物（酯和氨基甲酸酯）催化的α-芳基化反应提供了有用的α-芳基酮的获得途径。对于此转化，3,4-双（二环己基膦基）噻吩（dcypt）被确定为该转化的一种新的，稳定的，空气稳定的配体。假定C的中间 ö氧化加成物分离和表征通过X射线晶体结构分析。
• Synthesis and reactivities of novel η2-(C,O) alkylphenylketene complexes of nickel. Coordination-mode switching reaction of the ketene ligand
  作者：Akira Miyashita、Ryu-ji Sugai、Jun-ichi Yamamoto

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83233-8

  日期：1992.4

  A series of bis(tertiary phosphine)(alkylphenylketene)nickel complexes, Ni[(C6H5(R)CCO)L2 [R  CH3 (a), C2H5 (b); L  P(C6H5)3 (1), P(C6H5)2(p-CH3C6H4) (2)], were isolated from the reaction of bis(1,5-cyclooctadiene)nickel with alkylphenylketene in the presence of the corresponding tertiary phosphines. The spectroscopic analyses of 1 and 2 suggest η2-(C,O) to be a ketene structure close to the structure

  一系列的双（叔膦）（烷基苯基烯酮）镍配合物，Ni [（C 6 H 5（R）CCO）L 2 [RCH 3（a），C 2 H 5（b）；LP（C 6 H 5）3（1），P（C 6 H 5）2（p -CH 3 C 6 H 4）（2）]是在相应的叔膦存在下，从双（1,5-环辛二烯）镍与烷基苯乙烯酮的反应中分离得到的。的分光分析1和2表明η 2 - （C，O）是一个烯酮结构接近oxanickelacyclopropane的结构。基于在它们的化学反应性和fluxional行为1 H和13 C NMR，的烯酮部分1和2切换它们的配位模式从η 2 - （C，O）和η 2通过一个关联（C，C）型-在进行进一步反应之前，涉及双核μ-乙烯酮中间体的方法。
• The Coordination Chemistry of “[BP₃]NiX” Platforms:  Targeting Low-Valent Nickel Sources as Promising Candidates to L₃NiE and L₃Ni⋮E Linkages
  作者：Cora E. MacBeth、J. Christopher Thomas、Theodore A. Betley、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ic049936p

  日期：2004.7.1

  electron-releasing, monoanionic tris(phosphino)borate ligands [PhBP3] and [PhBPiPr3] ([PhBP3] = [PhB(CH2PPh2)3]-, [PhBPiPr3] = [PhB(CH2PiPr2)3]-) have been synthesized to explore fundamental aspects of their coordination chemistry. The pseudotetrahedral, divalent halide complexes [PhBP3]NiCl (1), [PhBP3]NiI (2), and [PhBPiPr3]NiCl (3) were prepared by the metalation of [PhBP3]Tl or [PhBPiPr3]Tl with (Ph3P)2NiCl2, NiI2

  由释放电子的单阴离子三（膦）硼酸酯配体[PhBP3]和[PhBPiPr3]（[PhBP3] = [PhB（CH2PPh2）3]-，[PhBPiPr3] = [PhB（CH2PiPr2）3]-）已合成，以探讨其配位化学的基本方面。伪四面体二价卤化物配合物[PhBP3] NiCl（1），[PhBP3] NiI（2）和[PhBPiPr3] NiCl（3）是通过[PhBP3] Tl或[PhBPiPr3] Tl与（Ph3P）2NiCl2的金属化制备的，NiI2和（DME）NiCl2（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）。配合物1是可通过取代反应访问的一系列配合物的多用途前体，包括[PhBP3] Ni（N3）（4），[PhBP3] Ni（OSiPh3）（5），[PhBP3] Ni（Op-tBu-Ph）（ 6）和[PhBP3] Ni（Sp-tBu-Ph）（7）。配合物2-5和7已经通过X射线衍射（XRD）
• Nickel(II) induzierte C-C-verknüpfung zwischen kohlenmonoxid und alkinen unter erhalt der dreifachbindung
  作者：Heinz Hoberg、Hans Josef Riegel

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98511-5

  日期：1983.1

  Acetylene and 1-alkynes react with carbon monoxide under basic conditions (amines) with nickel(II) complexes. L2NiBr2 (L = Et2NH, (C6H5)3P), to give acetylencarboxamides with maintenance of the triple bond. Intermediates are isolated, characterised and a mechanism is proposed.

  乙炔和1-炔烃在碱性条件下（胺）与一氧化碳反应，生成镍（II）配合物。L 2 NiBr 2（L = Et 2 NH，（C 6 H 5）3 P），得到维持三键的乙酰羧酰胺。对中间体进行了分离，表征并提出了一种机理。