反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 | 259212-61-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 脯氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸
• 英文名称: (2S,4R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: trans-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-L-proline；(2S,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 259212-61-8
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₃Si
• 分子量: 369.536
• InChiKey: LHSRURYOCDIZEW-APWZRJJASA-N

物化性质

• 熔点：
  214-215 °C(Solv: methanol (67-56-1); hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  468.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥环境中使用。

SDS

反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： trans-4-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-L-proline
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸
百分比： >98.0%(LC)(T)
CAS编码： 259212-61-8
俗名： (2S,4R)-4-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)pyrrolidine-2-carboxylic Acid
分子式： C21H27NO3Si

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 修改号码：5

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色类白色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 198°C (分解)
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 修改号码：5

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx), 氧化硅

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

聚合试剂是一种用于将多个分子或颗粒物连接在一起的试剂，常用于生物化学和材料科学领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 在 1-羟基苯并三唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.13h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synergistic effects within a C2-symmetric organocatalyst: the potential formation of a chiral catalytic pocket

  摘要：

  本研究介绍了五种新型 C2 对称有机催化剂的合成，这些催化剂可在不使用添加剂的情况下，以较低的催化剂负载量（1 摩尔%）促进水上不对称醛醇反应。每种催化剂都由两个二烯丙基酰胺单元组成，并由一个对称的烷基桥基连接，从而可以系统地调节催化位点的邻近性。通常情况下，本手稿中催化位点距离较近的催化剂在转化率（高达 >99%）、非对映异构体比率（4/96，同/反）和对映异构体过量（高达 97%）方面的反应效果最好。这种效果归因于在水包油界面的氢键作用下形成的手性口袋。

  DOI：

  10.1039/c3ob27250h
• 作为产物：
  描述：

  (2s,4r)-1,2-二苄氧羰基-4-羟基吡咯烷 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为试剂：
  描述：

  2-羟基四氢呋喃 、 苯氧基丙酮 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(3-(dimethylamino)propyl) thiourea 、 反-4-(叔丁基二苯基硅氧基)-L-脯氨酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-phenoxy-3-(tetrahydrofuran-2-yl)propan-2-one 、 1-phenoxy-3-(tetrahydrofuran-2-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Thiourea/Proline Derivative-Catalyzed Synthesis of Tetrahydrofuran Derivatives: A Mechanistic View

  摘要：

  A thiourea/proline derivative-catalyzed synthesis of linear a-substituted tetrahydrofuran/pyran derivatives starting with lactol substrates is presented. This study demonstrates the utility and potential complications of using (thio)urea/proline cocatalysis as each of these catalysts is necessary to provide the observed reactivity, but a time-dependent decrease in enantioselectivity is observed. New mechanistic insights into (thio)urea/proline cocatalysis are presented.

  DOI：

  10.1021/jo200838v

文献信息

• Harnessing Additional Capability from in Water Reaction Conditions: Aldol<i>versus</i>Knoevenagel Chemoselectivity
  作者：Thomas C. Nugent、Falguni Goswami、Samarpita Debnath、Ishtiaq Hussain、Hussein Ali El Damrany Hussein、Alka Karn、Srinuvasu Nakka

  DOI：10.1002/adsc.202100301

  日期：2021.7.20

  racemic or enantioselective, has not been previously demonstrated in the presence of Knoevenagel active functional groups. Here, we show that unhindered β-diketones remain unreacted while a ketone moiety undergoes a highly enantioselective aldol desymmetrization resulting in three new stereogenic centers using in water reaction conditions. A mechanistic hypothesis for the chemoselective formation of either

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。
• l-Proline-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of 2-Oxindoles to Enones: A Convenient Access to Oxindoles with a Quaternary Stereocenter
  作者：Svetlana Tsogoeva、Matthias Freund

  DOI：10.1055/s-0030-1259527

  日期：2011.3

  A new organocatalytic approach for 1,4-conjugate addition of 2-oxindoles to α,β-unsaturated ketones using the combination of readily available and nonexpensive l-proline and achiral trans-2,5-dimethylpiperazine as catalytic system is provided. The reaction results in oxindole derivatives with vicinal quaternary and tertiary carbon centers in up to 99% yield and 91% ee.

  提供了一种新的有机催化方法，用于将2-氧吲哚与α,β-不饱和酮进行1,4-加成，采用廉价且易得的l-脯氨酸和非手性的反式-2,5-二甲基哌嗪作为催化体系。反应产生的吲哚衍生物具有相邻的季碳和三级碳中心，产率高达99%，对映体过量达到91%。
• 一种手性磺酰胺脯氨酸类双官能催化剂及其制备方法和应用
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN111499660A

  公开（公告）日：2020-08-07

  本发明公开了一种新型手性磺酰胺类双官能催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂包括化合物A或化合物B，所述化合物A的分子结构如式(Ⅰ)所示，所述化合物B的分子结构如式(Ⅱ)所示：其中，R1取代基为羟基或硅烷基；R2取代基为氢或烷基；Tf表示三氟甲基磺酰基。本发明的磺酰胺类双官能团催化剂具有高光学纯度，该催化剂属于双官能催化剂，能够有效催化不对称羟醛反应，该类催化剂介导的不对称催化方法，反应条件温和，产率高，操作步骤简单，安全可靠，绿色环保，产率高达99％，非对映异构体和对映异构体的选择性高达99％。
• <i>n</i>→π* Interactions Modulate the Disulfide Reduction Potential of Epidithiodiketopiperazines
  作者：Henry R. Kilgore、Chase R. Olsson、Kyan A. D’Angelo、Mohammad Movassaghi、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/jacs.0c06477

  日期：2020.9.2

  Epithiodiketopiperazines (ETPs) are a structurally complex class of fungal natural products with potent anticancer activity. In ETPs, the diketopiperazine ring is spanned by a disulfide bond that is constrained in a high-energy eclipsed conformation. We employed computational, synthetic, and spectroscopic methods to investigate the physicochemical attributes of this atypical disulfide bond. We find

  环氧二酮哌嗪 (ETP) 是一类结构复杂的真菌天然产物，具有强大的抗癌活性。在 ETP 中，二酮哌嗪环由一个二硫键跨越，该二硫键被限制在高能重叠构象中。我们采用计算、合成和光谱方法来研究这种非典型二硫键的物理化学属性。我们发现二硫键通过两个 n→π* 相互作用稳定，每个相互作用都具有大能量（3-5 kcal/mol）。ETP 中的 n→π* 相互作用显着降低了二硫化物的还原潜力，从而以影响其生物活性的方式赋予生理环境中的稳定性。这些数据揭示了一种以前未被重视的稳定二硫键的方法，并突出了 n→π* 相互作用在分子设计中的效用。
• Stereoselective additions to [60]fullerene
  作者：Fabiola Novello、Maurizio Prato、Tatiana Da Ros、Marco De Amici、Alberto Bianco、Claudio Toniolo、Michele Maggini

  DOI：10.1039/cc9960000903

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloaddition of chiral azomethine ylides to C60 affords mixtures of diastereoisomeric fulleropyrrolidines, which can be seperated by flash chromatography; the structure of the adducts is supported by unambiguous NOE enahancements, and CD curves of the adducts can be of help in the assignment of the absolute configuration.

  手性偶氮亚甲基缩酮与C60的1,3-二极性环加成反应生成非对映异构体富勒吡咯烷的混合物，可通过快速色谱法分离；加成物的结构由明确的NOE增强支持，而加成物的CD曲线有助于确定绝对构型。