(+)-steenkrotin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-steenkrotin A
• 英文别名: steenkrotin A；(1S,3S,5R,7R,9S,13R,14R,15S)-14-hydroxy-2,2,5,9,13-pentamethyl-16-oxapentacyclo[11.2.1.01,3.07,11.07,15]hexadec-11-ene-6,10-dione
• 化学式: C₂₀H₂₆O₄
• 分子量: 330.424
• InChiKey: XKHKWWYWWNXZDZ-NOBMYEPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Jones reagent 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 silica gel 、 lithium 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 N,N-二甲基苯胺 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium hydroxide 、 lithium hydroxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 118.33h， 生成 (+)-steenkrotin A 、 (1S,3S,5R,7R,9S,13R,14S,15S)-14-hydroxy-2,2,5,9,13-pentamethyl-16-oxapentacyclo[11.2.1.01,3.07,11.07,15]hexadec-11-ene-6,10-dione
  参考文献：
  名称：

  （+）-斯汀krotin A的对映选择性全合成及其绝对构型的确定

  摘要：

  （+）-steenkrotin A的第一个对映选择性全合成已完成18个步骤，总产率为4.2％。该策略的主要特征包括Rh催化的OH键插入，随后的分子内羰基-烯反应，两个连续的SmI 2介导的Ueno-Stork和酮基-烯烃环化，以及级联的分子内羟醛缩合/乙烯基逆向聚合。 aldol / aldol过程，C7位置的相对构型反转。（+）– steenkrotin A的绝对构型是基于总合成过程中立体中心的逐步构建而确定的。

  DOI：

  10.1002/chem.201503831

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Steenkrotin A and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Saiyong Pan、Beiling Gao、Jialei Hu、Jun Xuan、Hujun Xie、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/chem.201503831

  日期：2016.1.18

  The first enantioselective total synthesis of (+)‐steenkrotin A has been achieved in 18 steps and 4.2 % overall yield. The key features of the strategy entail a Rh‐catalyzed O−H bond insertion followed by an intramolecular carbonyl‐ene reaction, two sequential SmI2‐mediated Ueno–Stork and ketyl–olefin cyclizations, and a cascade intramolecular aldol condensation/vinylogous retro‐aldol/aldol process

  （+）-steenkrotin A的第一个对映选择性全合成已完成18个步骤，总产率为4.2％。该策略的主要特征包括Rh催化的OH键插入，随后的分子内羰基-烯反应，两个连续的SmI 2介导的Ueno-Stork和酮基-烯烃环化，以及级联的分子内羟醛缩合/乙烯基逆向聚合。 aldol / aldol过程，C7位置的相对构型反转。（+）– steenkrotin A的绝对构型是基于总合成过程中立体中心的逐步构建而确定的。