(2Z,4E)-3-甲基-5-[(1S)-1beta-羟基-2,6-二甲基-6beta,2beta-(环氧甲桥)-4-氧代环己烷-1-基]-2,4-戊二烯酸 | 24394-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2Z,4E)-3-甲基-5-[(1S)-1beta-羟基-2,6-二甲基-6beta,2beta-(环氧甲桥)-4-氧代环己烷-1-基]-2,4-戊二烯酸
• 英文名称: (+/-)-Phaseic acid
• 英文别名: phaseic acid；(2Z,4E)-5-[(1R,5R,8S)-8-hydroxy-1,5-dimethyl-3-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoic acid
• CAS: 24394-14-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: IZGYIFFQBZWOLJ-UUZREKTLSA-N

物化性质

• 熔点：
  207-209 °C
• 沸点：
  497.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

相酸是一种脱落酸萜类的分解产物，能够激活脱落酸信号通路中的一组重复因子。相酸还与光合作用的停止以及植物的脱落过程相关。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-3-甲基-5-[(1S)-1beta-羟基-2,6-二甲基-6beta,2beta-(环氧甲桥)-4-氧代环己烷-1-基]-2,4-戊二烯酸 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氘氧化钠 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 625.34h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Deuterium-labeled Phaseic Acid and Dihydrophaseic Acids for Internal Standards

  摘要：

  植物体内脱落酸的浓度不仅受生物合成的调节，也受新陈代谢的调节。脱落酸通过 8′-羟基脱落酸代谢为相思酸，相思酸再转化为双氢相思酸及其表聚物。对这些代谢物以及脱落酸进行定量分析对于了解植物体内脱落酸浓度的变化非常重要。然而，目前还没有适合定量分析的代谢物内标物的报道。我们利用脱落酸与 8′-羟基脱落酸的平衡反应制备了 7′-氘标记的脱落酸，其氘含量为 86%。通过还原 7′-氘标记的相酸，可获得 7′-氘标记的二氢相酸。以氚标记的代谢物为内标，测定植物器官中代谢物的含量。

  DOI：

  10.1271/bbb.67.2408
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-3-methyl-2-penten-4-ynal 在 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氰化钠 、 四丁基氟化铵 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 13.58h， 生成 (2Z,4E)-3-甲基-5-[(1S)-1beta-羟基-2,6-二甲基-6beta,2beta-(环氧甲桥)-4-氧代环己烷-1-基]-2,4-戊二烯酸
  参考文献：
  名称：

  （±）相酸的全合成

  摘要：

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87752-8

文献信息

• Electrolytic reduction of abscisic acid methyl ester and its free acid
  作者：Nobuhiro Hirai、Kumiko Iwami、Mari Horiuchi、Kenji Kano、Yasushi Todoroki、Hajime Ohigashi

  DOI：10.1016/j.phytochem.2012.04.010

  日期：2012.8

  Abscisic acid (ABA, 1), a plant hormone, has electrophilicity derived almost entirely from the side-chain, 3-methylpenta-2,4-dienoic acid. The electrochemical property of ABA was investigated by analysis of its cathodic reaction. ABA methyl ester (1-Me) was reduced at a peak potential of -1.6 V to give a unique and unstable bicyclic compound (5-Me) as a major product at pH 3 and 7. This finding showed

  脱落酸 (ABA, 1) 是一种植物激素，其亲电性几乎完全来自侧链 3-甲基五-2,4-二烯酸。通过分析 ABA 的阴极反应，研究了 ABA 的电化学性质。 ABA 甲酯 (1-Me) 在 -1.6 V 的峰值电位下被还原，得到一种独特且不稳定的双环化合物 (5-Me)，作为 pH 3 和 7 时的主要产物。这一发现表明电子被吸收共轭二烯羧基，具有高电子密度的C-5通过分子内亲核加成攻击C-2'。在pH 10时，除5-Me外，5-Me在碱性条件下异构化形成化合物4-Me。对于 ABA 在 pH 3 和 7 下的阴极反应，化合物 5 是主要产物，ABA 甲酯也是如此。然而，在 pH 10 时，形成了带有环氧基团的二聚体 (6)、1'-脱氧-ABA (7) 和其他化合物，而不是化合物 4 和 5。化合物 4 和 5 没有生物活性，这表明了ABA 的亲电子侧链具有生物活性。
• Chirality of the acyl group of β-hydroxy-β-methylglutarylhydroxyabscisic acid
  作者：Nobuhiro Hirai、Koichi Koshimizu

  DOI：10.1016/0031-9422(81)84023-x

  日期：1981.1
• Analysis of Isomerization Process of 8′-Hydroxyabscisic Acid and its 3′-Fluorinated Analog in Aqueous Solutions
  作者：Yasushi Todoroki、Nobuhiro Hirai、Hajime Ohigashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00068-5

  日期：2000.3

  8'-Hydroxyabscisic acid (8'-HOABA), the first metabolite of abscisic acid (ABA) in plants, is spontaneously isomerized to low bioactive phaseic acid (PA). We investigated thermodynamic and kinetic properties of the isomerization process in aqueous solution buffered at the various pHs, along with the effects of 3'-fluorine. The 8'-HOABA/PA ratio at equilibrium was 2:98 at 25 degrees C, while the 3'-fluoro-8 'HOABA/3 'alpha-fluoro-PA ratio was 16:84, indicating that introduction of a fluorine at C-3' thermodynamically reduced isomerization of 8-'HOABA to PA. The isomerization became more rapid as pH increased; the rate constant at pH 10 was higher than that at pH 3 by a factor of 2000, Introduction of a fluorine at C-3' reduced the reaction rate by raising the activation enthalpy. This indicated mat 8'-HOABA was also kinetically stabilized by the 3'-fluorine. These findings suggested that the control of pH and modification of the enone moiety of the ring would be useful to manipulate the catabolic inactivation rate of ABA. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• KITAHARA, TAKESHI;TOUHARA, KAZUSHIGE;WATANABE, HIDENORI;MORI, KENJI, TETRAHEDRON, 45,(1989) N0, C. 6387-6400
  作者：KITAHARA, TAKESHI、TOUHARA, KAZUSHIGE、WATANABE, HIDENORI、MORI, KENJI

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (±)-phaseic acid
  作者：Garth D. Abrams、Suzanne R. Abrams、Lloyd A.K. Nelson、Lawrence V. Gusta

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87752-8

  日期：1990.1

  A highly stereoselective synthesis of (±)-phaseic acid is described. Photochemical reaction of the nitrite derived from trans-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexanone functionalizes the methyl group of the geminal pair cis to the hydroxyl group of the starting alcohol. The oxime formed is converted in four steps to a conjugated 6-oxabicyclo[3.2.1]octenone, to which the side chain synthon is added as

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。