(+/-)-Methyl phaseate | 41670-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-Methyl phaseate
• 英文别名: (2Z,4E)-Methyl phaseate；methyl (2Z,4E)-5-[(1R,5R,8S)-8-hydroxy-1,5-dimethyl-3-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 41670-48-8；107297-61-0；107297-62-1；107297-63-2；107298-60-2；121785-78-2；127421-05-0；135028-52-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: BGXJFSPEUCRBIH-HLNSUVPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  158.5-159.5 °C
• 沸点：
  440.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Methyl phaseate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以76%的产率得到(2Z,4E)-3-甲基-5-[(1S)-1beta-羟基-2,6-二甲基-6beta,2beta-(环氧甲桥)-4-氧代环己烷-1-基]-2,4-戊二烯酸
  参考文献：
  名称：

  （±）相酸的全合成

  摘要：

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87752-8
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-3-methyl-2-penten-4-ynal 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氰化钠 、 四丁基氟化铵 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 (+/-)-Methyl phaseate
  参考文献：
  名称：

  （±）相酸的全合成

  摘要：

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87752-8

文献信息

• Syntheses of (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-cyanoabscisate and (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-methoxycarbonylabscisate
  作者：Takahiro INOUE、Takayuki ORITANI

  DOI：10.1271/bbb.64.1071

  日期：2000.1

  New abscisic acid analogs possessing a cyano or methoxycarbonyl group at the 6′α-position of methyl abscisate were synthesized by regioselective hydrocyanation. These compounds had weak activity in the rice second leaf sheath elongation test.

  在甲基脱落酸的6′α位通过区域选择性氢氰化反应合成了带有氰基或甲氧羰基的新型脱落酸类似物。这些化合物在稻第二叶鞘伸长测试中表现出弱的活性。
• Deuterium-labeled Phaseic Acid and Dihydrophaseic Acids for Internal Standards
  作者：Nobuhiro HIRAI、Satoru KONDO、Hajime OHIGASHI

  DOI：10.1271/bbb.67.2408

  日期：2003.1

  The concentration of abscisic acid in plants is regulated not only by biosynthesis, but also by metabolism. Abscisic acid is metabolized to phaseic acid via 8′-hydroxyabscisic acid, and phaseic acid is then converted to dihydrophaseic acid and its epimer. A quantitative analysis of these metabolites is important as well as that of abscisic acid to understand changes in the concentration of abscisic acid in plants. However, no internal standards of the metabolites suitable for quantitative analysis have been reported. We prepared 7′-deuterium-labeled phaseic acid with a deuterium content of 86%, using the equilibrium reaction between phaseic acid and 8′-hydroxyabscisic acid. 7′-Deuterium-labeled dihydrophaseic acids were obtained by reducing 7′-deuterium-labeled phaseic acid. The levels of the metabolites in plant organs were determined by using the deuterated metabolites as internal standards.

  植物体内脱落酸的浓度不仅受生物合成的调节，也受新陈代谢的调节。脱落酸通过 8′-羟基脱落酸代谢为相思酸，相思酸再转化为双氢相思酸及其表聚物。对这些代谢物以及脱落酸进行定量分析对于了解植物体内脱落酸浓度的变化非常重要。然而，目前还没有适合定量分析的代谢物内标物的报道。我们利用脱落酸与 8′-羟基脱落酸的平衡反应制备了 7′-氘标记的脱落酸，其氘含量为 86%。通过还原 7′-氘标记的相酸，可获得 7′-氘标记的二氢相酸。以氚标记的代谢物为内标，测定植物器官中代谢物的含量。
• A novel acylated flavonoid glycoside from astragalus complanatus
  作者：Baoliang Cui、Junei Kinjo、Motoyuki Nakamura、Toshihiro Nohara

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80772-x

  日期：1991.10

  A novel flavonoid glycoside acylated with a sesquiterpene, dihydrophaseic acid, was obtained from the seeds of Astragalus complanatus R. BR.

  从黄芪黄柏种子中获得了用倍半萜烯二氢相酸酰化的新型黄酮苷。
• KITAHARA, TAKESHI;TOUHARA, KAZUSHIGE;WATANABE, HIDENORI;MORI, KENJI, TETRAHEDRON, 45,(1989) N0, C. 6387-6400
  作者：KITAHARA, TAKESHI、TOUHARA, KAZUSHIGE、WATANABE, HIDENORI、MORI, KENJI

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (±)-phaseic acid
  作者：Garth D. Abrams、Suzanne R. Abrams、Lloyd A.K. Nelson、Lawrence V. Gusta

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87752-8

  日期：1990.1

  A highly stereoselective synthesis of (±)-phaseic acid is described. Photochemical reaction of the nitrite derived from trans-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexanone functionalizes the methyl group of the geminal pair cis to the hydroxyl group of the starting alcohol. The oxime formed is converted in four steps to a conjugated 6-oxabicyclo[3.2.1]octenone, to which the side chain synthon is added as

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。