(R)-5-(1,5-二甲基-4-己烯基)-邻甲酚 | 30199-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (R)-5-(1,5-二甲基-4-己烯基)-邻甲酚
• 中文别名: 中文名称暂缺
• 英文名称: (R)-(-)-xanthorrhizol
• 英文别名: xanthorrhizol；2-methyl-5-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]phenol
• CAS: 30199-26-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: FKWGCEDRLNNZOZ-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  5.480
• 保留指数：
  1719;1728;1730;1730;1717;1717
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存放在-20°C的阴凉干燥处。

制备方法与用途

生物活性

Xanthorrhizol是从Curcuma xanthorrhiza中分离出的一种有效的抗菌剂。体外研究表明，Xanthorrhizol对链球菌突变体具有潜在的抗菌作用。扫描电子显微镜分析显示，用MIC浓度的Xanthorrhizol处理 Candida属酵母菌会影响其外部形态。与对照组相比，孵育在含有Xanthorrhizol的培养基中的细胞更容易聚集。Xanthorrhizol处理C. glabrata细胞表现出轻微异常，表面不光滑或略微不规则。而Xanthorrhizol处理的C. guilliermondii和C. parapsilosis细胞则显示出变形和细胞表面的突出现象。总体而言，在1 x MIC浓度下暴露于Xanthorrhizol的Candida菌株表现出显著的超微结构异常，如形状变形、突出、粗糙细胞表面及聚集。

体内研究

外用TPA引起的耳部水肿在预先使用Xanthorrhizol处理的情况下以剂量依赖性方式被抑制（P<0.005）。单独外用Xanthorrhizol不会引起小鼠的耳部水肿。7.5 nM TPA连续24周诱导后，所有小鼠平均每只发生15.5±2.3个皮肤肿瘤（肿瘤负荷）。预先使用2和6 μM Xanthorrhizol分别在第19周末将肿瘤负担减少至6.9±1.1 (P<0.005) 和4.0±1.1 (P<0.005)。此外，剂量依赖性地降低小鼠的带瘤率至80%和57%，分别在实验结束时。进一步的研究表明，在DMBA诱导小鼠产生乳头状瘤后，外用Xanthorrhizol 6周也能够显著减少因TPA分阶段（6、18、24周）处理导致的上皮增生、轻度和中度不典型增生的小鼠的肿瘤负担和带瘤率。急性炎症和促癌作用诱导的小鼠表皮ODC表达增加被预先使用Xanthorrhizol剂量依赖性地抑制，外用Xanthorrhizol后诱导产生的乳头状瘤伴随的增生及不典型增生也能强有力地抑制ODC表达。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-(1,5-二甲基-4-己烯基)-邻甲酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (3R,6R)-6-(2-bromo-5-methoxymethoxy-4-methyl)phenyl-2-methylheptane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Kishuku, Hidetoshi; Yoshimura, Tomoyuki; Kakehashi, Toshiyuki, Heterocycles, 2003, vol. 61, p. 125 - 131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(3-methoxy-4-methylphenyl)propan-1-ol 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 2-二乙氨基乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (R)-5-(1,5-二甲基-4-己烯基)-邻甲酚
  参考文献：
  名称：

  外消旋α-溴代酯与芳基锌的钴催化对映选择性Negishi交叉偶联

  摘要：

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201705463

文献信息

• An enantiospecific synthesis of (+)-isoparvifolinone and (−)-parvifoline
  作者：Subhash P. Chavan、Mahesh Thakkar、Uttam R. Kalkote

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.135

  日期：2007.1

  An enantiospecific synthesis of (+)-isoparvifolinone and (−)-parvifoline, from naturally occurring (R)-(+)-citronellal, employing intramolecular Friedel–Crafts acylation as the key step, is described.

  描述了自然发生的（R）-（+）-香茅醛以分子内Friedel-Crafts酰化为关键步骤，对映体特异性合成（+）-异小草碱和（-）-小草碱。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids: An Efficient Approach to Chiral 4-Alkyl-4-aryl Butanoic Acids
  作者：Song Song、Shou-Fei Zhu、Shuang Yang、Shen Li、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201107802

  日期：2012.3.12

  Chiral acids: A highly enantioselective iridium‐catalyzed hydrogenation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids is developed for the preparation of chiral 4‐alkyl‐4‐aryl butanoic acids (see scheme).

  手性酸：为制备手性的4-烷基-4-芳基丁酸，开发了一种高度对映选择性的铱催化的β，γ-不饱和羧酸加氢反应（参见方案）。
• Synthesis of (R)-Curcumene and (R)-Xanthorrizol Based on 1,2-Aryl Migration via Phenonium Ion
  作者：Takeru Ehara、Shin Tanikawa、Machiko Ono、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.55.1361

  日期：——

  Solvolysis reaction of methyl (4S,5S)-4-(4'-methoxyphenyl)-5-tosyloxy-2(E)-hexenoate 5 in water-saturated MeNO(2) gave the 1,2-migration product, (4S,5S)-5-hydroxy-4-(4'-methoxyphenyl)-2-(E)-hexenoate 6 (55% yield), which was converted to methyl (R)-(4'-methylphenyl)hexanoate 11 in 25% overall yield (5 steps). Treatment of (R)-11 with MeLi gave tertiary alcohol congener 12, which was subjected to dehydration

  （4S，5S）-4-（4'-甲氧基苯基）-5-甲苯磺酰氧基-2（E）-己酸甲酯5在水饱和的MeNO（2）中的溶剂分解反应得到1,2迁移产物（4S， 5S）-5-羟基-4-（4'-甲氧基苯基）-2-（E）-己酸6（55％收率），将其转化为25％的（R）-（4'-甲基苯基）己酸甲酯11总产量（5个步骤）。用MeLi处理（R）-11得到叔醇同类物12，将其脱水以得到（R）-（-）-姜黄烯1。在（R）中芳环的间位引入羟基。在连续处理的基础上实现了-11：[1）选择性碘化； 2）芳基碘化物转化为芳基硼酸酯； 3）芳基硼酸酯转化为苯酚]。将如此获得的苯酚（R）-16用MeLi处理，得到叔醇同类物17，将其脱水以提供（R）-（-）-黄嘌呤醇2。
• Antibacterial composition having xanthorrizol
  申请人：LG Household & Healthcare

  公开号：US06696404B1

  公开（公告）日：2004-02-24

  An antibacterial composition having xanthorrizol is provided. The xanthorrizol is prepared by obtaining crude extract having antibacterial activity from Curcuma xanthorriza Roxb. lysate by the aid of solvent extraction, supercritical fluid extraction, microwave extraction or ultrasonic extraction; applying the crude extract to chromatography to obtain active fraction; acetylation of the active fraction to change its polarity and applying to chromatography to isolate an acetylated single compound; and, deacetylation of the acetylated single compound to give xanthorrizol having antibacterial activity. Since xanthorrizol has potential antibacterial activity over a broad spectrum of microorganisms under a wide range of temperature, it can be practically applied to antibacterial agent, tooth paste, oral cleanser, chewing gum, soap and cosmetics which require the antibacterial activity.

  提供一种含有黄芪醇的抗菌组合物。黄芪醇是通过从Curcuma xanthorriza Roxb.裂解液中利用溶剂提取、超临界流体提取、微波提取或超声波提取获得具有抗菌活性的粗提取物，将粗提取物应用于色谱法以获得活性分数，醋酸化活性分数以改变其极性，然后将其应用于色谱法以分离乙酰化的单一化合物，去乙酰化乙酰化单一化合物以得到具有抗菌活性的黄芪醇制备而成。由于黄芪醇在广泛的微生物谱下具有潜在的抗菌活性，并且在广泛的温度范围内具有抗菌活性，因此可以实际应用于需要抗菌活性的抗菌剂、牙膏、口腔清洁剂、口香糖、肥皂和化妆品。
• Chemistry of xanthorrhizol: synthesis of several bisabolane sesquiterpenoids from xanthorrhizol
  作者：Hasnah M. Sirat、Ngai Mun Hong、Muhd Haffiz Jauri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.051

  日期：2007.1

  (−)-Xanthorrhizol (1) isolated from the rhizomes of Curcuma xanthorrhiza has been transformed to several bisabolane-type sesquiterpenoids, in a stereoselective manner. 10R- and 10S-10,11-dihydro-10,11-dihydroxyxanthorrhizols (2, 3), (−)-curcuquinone (4), (−)-curcuhydroquinone (5), helibisabonol A (7) and allylic alcohol 8 have been prepared from xanthorrhizol in optically active forms. All the routes

  从姜黄的根茎中分离出的（-）-黄药醇（1）已经以立体选择性的方式转化为几种双水硼烷型倍半萜类化合物。10 - [R -和10小号-10,11-二氢-10,11- dihydroxyxanthorrhizols（2，3），（ - ） - curcuquinone（4），（ - ） - curcuhydroquinone（5），helibisabonol A（7）和烯丙基醇从黄药醇以光学活性形式制备了8种。所有路线均涉及Sharpless AD，以在C-10处引入立体定位中心。