(S)-(+)-3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6-(2H,7H)-萘醌 | 33878-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-(+)-3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6-(2H,7H)-萘醌
• 中文别名: (S)-(+)-3,4,8,8A-四氢-8A-甲基-1,6-(2H,7H)-萘二酮
• 英文名称: (S)-8a-methyl-3,4,8,8a-tetrahydro-2H,7H-naphthalene-1,6-dione
• 英文别名: Wieland-Miescher ketone；(S)-(+)-Wieland-Miescher ketone；(S)-8A-methyl-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione；(8aS)-8a-methyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 33878-99-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: DNHDRUMZDHWHKG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  50-52 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，没有已知的危险反应。请避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 储存条件：
  密封，在2°C至-8°C下保存

制备方法与用途

用途：大环二萜内酯(+)-cleomeolide是全合成中的关键中间体，含有手性结构单元，可用于对映选择性合成紫杉醇的A环和C环。此外，3,4,5还通过一类新的钯复合物作为催化剂，用于研究α,β-不饱和酮类化合物中碳碳双键的选择性氢化。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6-(2H,7H)-萘醌 在 Lindlar's catalyst 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 2,4-dinitrobenzenesulfonhydrazide 、 氢气 、 双氧水 、 溴 、 sodium acetate 、 sodium 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium amide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氨 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~195.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 148.59h， 生成 (+)-3-hydroxy-17-methoxy-D-homo-18-nor-5-androst-13,15,17-triene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (-) -3.beta.-hydroxy-17-methoxy-D-homo-18-nor-5.alpha.-androsta-13,15,17-triene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01299a033
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 jones reagent 、 葡萄糖 、 yeast cells of Toluraspora delbrueckii IFO 10921 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成 (S)-(+)-3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6-(2H,7H)-萘醌
  参考文献：
  名称：

  通过酵母拆分介导的动力学拆分获得对映体纯净形式的Wieland-Miescher酮。

  摘要：

  Wieland-Miescher酮的两种对映异构体[3,4,8,8a-四氢-8a-甲基-1,6（2H，7H）-萘二酮]，以高度对映异构体富集的形式，通过新开发的动力学拆分方法可轻松获得酵母介导的还原。从酵母菌株的筛选中，选择了Torulaspora delbrueckii IFO 10921。通过在葡萄糖培养基中温育获得的该菌株的收集细胞仅平滑地还原了（S）-对映异构体的分离的羰基，而（R）-对映异构体保持完整。从已建立的脯氨酸介导的不对称罗宾逊环化反应制得的两种对映体（约70％ee）开始，用德氏布鲁氏菌还原，得到（R）-对映体（98％ee）和相应的醇（4aS，5S）-4 ，4a，5,6,7,8-六氢-5-羟基-4a-甲基-2（3H）-萘酮（94％ee，制备规模为94％de），收率接近定量。Wieland-Miescher酮的不对称合成方法也很成功。用该菌株还原前手性前体2-甲基-2-（3-氧代丁基）-1

  DOI：

  10.1021/jo991192n

文献信息

• Chemoselective Oxidation of Equatorial Alcohols with N-Ligated λ³-Iodanes
  作者：Myriam Mikhael、Sophia A. Adler、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02018

  日期：2019.8.2

  of nitrogen-ligated (bis)cationic λ3-iodanes (N-HVIs) for alcohol oxidation and their unprecedented levels of selectivity for the oxidation of equatorial over axial alcohols. The conditions are mild, and the simple pyridine-ligated reagent (Py-HVI) is readily synthesized from commercial PhI(OAc)2 and can be either isolated or generated in situ. Conformational selectivity is demonstrated in both flexible

  复杂多元醇中醇的位点选择性和化学选择性官能化仍然是一个艰巨的合成挑战。尽管在氧中心的选择性衍生化方面已取得重大进展，但化学选择性氧化为相应的羰基的进展却很少。在循环系统中，虽然对轴型醇的选择性氧化是众所周知的，但尚未报道互补的赤道选择性过程。本文中，我们报道了氮连接的（双）阳离子λ3-碘（N-HVIs）在醇氧化中的应用以及它们对赤道醇与轴向醇的氧化选择性的空前水平。条件温和，简单的吡啶连接试剂（Py-HVI）可以很容易地从商业PhI（OAc）2合成，可以分离或原位生成。
• An Improved Synthesis of 5-Ethenyl-4a-methyl-2-oxo-2,3,4,4a,7,8-hexahydronaphthalene and Similar 1,3-Dienes using Palladium Catalyzed Cross-Coupling Methodology
  作者：Kollol Pal

  DOI：10.1055/s-1995-4148

  日期：1995.12

  We report an efficient synthesis of 1,3-dienes from readily available enol triflates and vinyltributyltin using Pd2(dba)3 and triphenylarsine. Our approach allows for the preparation of these systems at room temperature and thus prevents isomerization to other isomeric dienes. The mild reaction conditions are attributed to the rate acceleration of the cross-coupling reaction due to the weak σ-donation of the triphenylarsine ligand on the palladium catalyst.

  我们报道了一种从易于获得的烯醇三氟磺酸酯和乙烯三丁基锡通过Pd2(dba)3和三苯基胂高效合成1,3-二烯的方法。我们的方法允许在室温下制备这些体系，从而防止异构化为其他异构的二烯。温和的反应条件归因于由于三苯基胂配体在钯催化剂上的弱σ-供电子作用而加速的交叉耦合反应。
• Total Synthesis of Baccatin III and Taxol
  作者：Samuel J. Danishefsky、John J. Masters、Wendy B. Young、J. T. Link、Lawrence B. Snyder、Thomas V. Magee、David K. Jung、Richard C. A. Isaacs、William G. Bornmann、Cheryl A. Alaimo、Craig A. Coburn、Martin J. Di Grandi

  DOI：10.1021/ja952692a

  日期：1996.1.1

  An intramolecular Heck reaction (90 → 91) serves as the key step in the total synthesis of the titled compounds. The synthetic route is based on utilizing the Wieland−Miescher ketone (5) as a matrix to provide the C and D rings of the targets and to provide functionality implements for joining this sector to an A ring precursor (6). Catalytically induced enantiotopic control and early emplacement of

  分子内 Heck 反应 (90 → 91) 是标题化合物全合成的关键步骤。合成路线基于利用 Wieland-Miescher 酮 (5) 作为基质来提供目标的 C 和 D 环，并提供将该部分连接到 A 环前体 (6) 的功能性工具。催化诱导的对映体控制和氧杂环丁烷的早期置换是该路线的其他特征。
• Identification of Inhibitors of Cholesterol Transport Proteins Through the Synthesis of a Diverse, Sterol‐Inspired Compound Collection
  作者：Thomas Whitmarsh‐Everiss、Asger Hegelund Olsen、Luca Laraia

  DOI：10.1002/anie.202111639

  日期：2021.12.13

  A general strategy for the identification of selective cholesterol transport protein inhibitors through the synthesis of a diverse sterol-inspired compound collection is presented. Fusion of a primary sterol scaffold to diverse secondary natural product-derived scaffolds afforded hits against all of the Aster family of cholesterol transport proteins and selective inhibitors of Aster-C.

  介绍了通过合成多种甾醇化合物集合来鉴定选择性胆固醇转运蛋白抑制剂的一般策略。初级甾醇支架与多种次级天然产物衍生支架的融合提供了针对胆固醇转运蛋白的所有 Aster 家族和 Aster-C 的选择性抑制剂的攻击。
• Pyrimidine-Derived Prolinamides as Recoverable Bifunctional Organocatalysts for Enantioselective Inter- and Intramolecular Aldol Reactions under Solvent-Free Conditions
  作者：Pascuala Vizcaíno-Milla、José M. Sansano、Carmen Nájera、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa

  DOI：10.1002/ejoc.201500007

  日期：2015.4

  Chiral L-prolinamides 2 containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a 2-pyrimidinyl unit are synthesized and used as general organocatalysts for intermolecular and intramolecular aldol reactions with 1,6-hexanedioic acid as a co-catalyst under solvent-free conditions. The intermolecular reaction between ketone–aldehyde and aldehyde–aldehyde must be performed under wet

  合成了含有 (R,R)- 和 (S,S)-反式-环己烷-1,2-二胺支架和 2-嘧啶基单元的手性 L-脯氨酰胺 2 并用作分子间和分子内羟醛反应的通用有机催化剂1,6-己二酸作为无溶剂条件下的助催化剂。酮-醛和醛-醛之间的分子间反应必须在湿条件下使用催化剂 (S,S)-2b 在 10 °C 下进行，这提供了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的抗醛醇。对于 Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应，催化剂 2 的两种非对映异构体在室温下无水条件下给出相似的结果，得到相应的 Wieland-Miescher 酮和衍生物。两种类型的反应均按比例放大至 1 g，有机催化剂通过萃取后处理回收并重复使用，而没有任何明显的活性损失。DFT 计算通过提供催化剂 2a 和 2b 发生的 H 键网络的计算比较来支持分子间过程的立体化学结果和有机催化剂发挥的双功能作用。