(S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷 | 124686-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷
• 中文别名: (4S,5s)-(+)-2,2-二甲基-5-甲基氨基-4-苯基-1,3-二噁烷；(S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-氧二六环
• 英文名称: (4S,5S)-(+)-2,2-Dimethyl-5-methylamino-4-phenyl-1,3-dioxan
• 英文别名: (4S,5S)-(+)-2,2-Dimethyl-5-methylamino-4-phenyl-1,3-dioxane；(4S,5S)-N,2,2-trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-amine
• CAS: 124686-47-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: OLDLOVICBLVDFQ-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  100°C/0.1mmHg
• 密度：
  1.0451 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 甲醇 、 1,4-环己二烯 、 硫酸 、 氢氟酸 、 碘 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2R,3S)-3-methoxy-3-phenylazetidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Preparation of (2R)- and (2S)-Azetidine-2-carboxylic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19981007)81:10<1803::aid-hlca1803>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  甲酸甲酯 、 (4S,5S)-2,2-二甲基-4-苯基-1,3-二恶烷-5-胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Gerdes, Peter; Kipphardt, Helmut, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 2, p. 226 - 228

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-Hinokinin, (+)-Dihydrocubebin and Cubebin Dimethyl Ether, a New Lignan from Phyllanthus niruri
  作者：Dieter Enders、Mile Milovanović

  DOI：10.1515/znb-2007-0117

  日期：2007.1.1

  The asymmetric synthesis of the new lignan cubebin dimethyl ether was accomplished in eight steps with an overall yield of 40 %. In addition, the known lignans (+)-hinokinin and (+)-dihydrocubebin were synthesized by this route. Our approach involves the highly diastereoselective and enantioselective (de ≥ 98%, ee ≥ 98%) construction of a trans-substituted 2,3- dibenzylbutyrolactone through an asymmetric Michael addition of an enantiopure lithiated aminonitrile to 5H-furan-2-one.

  新的木脂素cubebin二甲醚的不对称合成共经过八步反应，产率总计为40％。此外，已知的木脂素(+)-hinokinin和(+)-dihydrocubebin也通过这个路线被合成。我们的方法包括通过不对称Michael加成反应将手性纯的锂化氨基腈加到5H-呋喃-2-酮上，高度选择性地构建反式取代的2,3-二苯基丁酰内酯（de ≥ 98％，ee ≥ 98％）。
• Asymmetric Synthesis of β-Nitro Ketones via Michael Addition of Lithiated α-Amino Nitriles to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Dominik Förster、Gerhard Raabe、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo8017318

  日期：2008.12.19

  amine auxiliary, are metalated and used as nucleophiles in asymmetric Michael additions to nitroalkenes to afford the Michael adducts in good yields and good to excellent diastereoselectivities. After chromatographic purification, the diastereomerically pure 1,4-adducts are cleaved under acidic conditions to give the beta-nitro ketones in good yields and with two exceptions in good to excellent enantiomeric

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。
• Asymmetric Nucleophilic Acylation with Metalated Amino Nitriles: Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 2-Substituted 3-Aroylcyclohexanones via Tandem Michael Addition/α-Alkylation
  作者：Dieter Enders、Jochen Kirchhoff、Dietrich Mannes、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-1995-3968

  日期：1995.6

  Tandem conjugate addition/α-alkylation of lithiated chiral α-amino nitriles 3 and alkyl bromides to 2-cyclohexenone afforded 2-substituted 3-aroylcyclohexanones 5 of high diastereo- and enantiomeric purity (de ≥98%, ee ≥97-≥99%) and in good overall yields. The absolute configuration of the new stereogenic centres was determined by X-ray structure analysis of the Michael adduct 4c.

  用锂化手性δ-氨基腈 3 和烷基溴化物与 2-环己酮进行串联共轭加成/δ-烷基化反应，得到了 2-取代的 3-芳酰基环己酮 5，其非对映纯度和对映体纯度都很高（de ≥98%，ee ≥97-≥99%），总产率也很高。通过对迈克尔加合物 4c 进行 X 射线结构分析，确定了新立体中心的绝对构型。
• First Asymmetric Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of a Lignan Isolated fromVirola sebifera
  作者：Dieter Enders、Mile Milovanovic、Elena Voloshina、Gerhard Raabe、Jörg Fleischhauer

  DOI：10.1002/ejoc.200400885

  日期：2005.5

  The first asymmetric synthesis of a lignan isolated from the seeds of Virola sebifera, one of the most widely spread Myristicaceae species in Brazil, in four steps (48 % overall yield) and with excellent stereoselectivity (de, ee ≥ 96 %) is described. The key step is the asymmetric Michael addition of a lithiated enantiopure α-amino nitrile to an enone, followed by α-methylation and cleavage of the

  描述了从 Virola sebifera 种子中分离出的木脂素的第一次不对称合成，该木脂素是巴西最广泛传播的肉豆蔻科物种之一，分四步（48% 总产率）并具有​​出色的立体选择性（de, ee ≥ 96%）。关键步骤是锂化对映体纯 α-氨基腈与烯酮的不对称迈克尔加成，然后是氨基腈的 α-甲基化和裂解。天然存在的 1,4-二酮的绝对构型由旋光法以及 CD 光谱和量子化学计算确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Asymmetric Nucleophilic Glyoxylation through a Metalated α-Aminonitrile Derivative in Michael Additions to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Maurice Hubert Bonten、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/anie.200604802

  日期：2007.3.19