(4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile | 204439-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-[[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]-methylamino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 204439-58-7
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₃
• 分子量: 366.46
• InChiKey: XFWSHQDOXHFRCO-AKQSQHNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (4aR,5S,8aS)-5-Hydroxy-5-(4-methoxy-phenyl)-7-methylene-octahydro-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of unsubstituted and 3-substituted-4-aroyl-δ-lactones. Easy way to enantiopure bicyclic lactone systems

  摘要：

  Michael addition of lithiated chiral aminonitriles 1a,b to alpha,beta-unsaturated lactone 2 afforded (4R)-aroyl-delta-lactones 8a,b with a ee value greater than or equal to 99%. Michael addition I subsequent alpha alkylation process gave the corresponding (3S)-substituted-(4R)-aroyl-delta-lactones 9-10a, 9b with a ee value of 66 up to 87% and 11-12a with high enantiomeric purity the ee being greater than or equal to 99%. The absolute configuration of the Michael adduct 7a was established by X-ray analysis and as a result that of all the other compounds was assigned. Lewis acid catalyzed cyclization of (3S,4R)-12a provided the enantiomerically pure hydroxy bicyclic lactone (4aR,5S,8aS)-13a. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00542-x
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以52%的产率得到(4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的α-氨基腈迈克尔加成到硝基烯烃上，不对称合成β-硝基酮。

  摘要：

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo8017318

文献信息

• Asymmetric Nucleophilic Acylation with Metalated Amino Nitriles: Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 2-Substituted 3-Aroylcyclohexanones via Tandem Michael Addition/α-Alkylation
  作者：Dieter Enders、Jochen Kirchhoff、Dietrich Mannes、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-1995-3968

  日期：1995.6

  Tandem conjugate addition/α-alkylation of lithiated chiral α-amino nitriles 3 and alkyl bromides to 2-cyclohexenone afforded 2-substituted 3-aroylcyclohexanones 5 of high diastereo- and enantiomeric purity (de ≥98%, ee ≥97-≥99%) and in good overall yields. The absolute configuration of the new stereogenic centres was determined by X-ray structure analysis of the Michael adduct 4c.

  用锂化手性δ-氨基腈 3 和烷基溴化物与 2-环己酮进行串联共轭加成/δ-烷基化反应，得到了 2-取代的 3-芳酰基环己酮 5，其非对映纯度和对映体纯度都很高（de ≥98%，ee ≥97-≥99%），总产率也很高。通过对迈克尔加合物 4c 进行 X 射线结构分析，确定了新立体中心的绝对构型。
• Roux, Marie-Claude; Patel, Seetal; Merienne, Claude, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1997, vol. 134, # 8-9, p. 809 - 816
  作者：Roux, Marie-Claude、Patel, Seetal、Merienne, Claude、Morgant, Georges、Wartski, Lya

  DOI：——

  日期：——
• Enders, Dieter; Kirchhoff, Jochen; Lausberg, Vivien, Liebigs Annalen, 1996, # 9, p. 1361 - 1366
  作者：Enders, Dieter、Kirchhoff, Jochen、Lausberg, Vivien

  DOI：——

  日期：——
• ENDERS, DIETER;GERDES, PETER;KIPPHARDT, HELMUT, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 226-228
  作者：ENDERS, DIETER、GERDES, PETER、KIPPHARDT, HELMUT

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of β-Nitro Ketones via Michael Addition of Lithiated α-Amino Nitriles to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Dominik Förster、Gerhard Raabe、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo8017318

  日期：2008.12.19

  amine auxiliary, are metalated and used as nucleophiles in asymmetric Michael additions to nitroalkenes to afford the Michael adducts in good yields and good to excellent diastereoselectivities. After chromatographic purification, the diastereomerically pure 1,4-adducts are cleaved under acidic conditions to give the beta-nitro ketones in good yields and with two exceptions in good to excellent enantiomeric

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。