(氯甲基)二苯基氧膦 | 1806-49-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (氯甲基)二苯基氧膦
• 中文别名: (氯甲基)二苯基氧化膦
• 英文名称: diphenyl(chloromethyl)phosphine oxide
• 英文别名: (chloromethyl)diphenylphosphine oxide；Chlormethyl-diphenyl-phosphinoxid；[chloromethyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 1806-49-1
• 化学式: C₁₃H₁₂ClOP
• mdl: MFCD00458525
• 分子量: 250.664
• InChiKey: IGPFFLDNJJJXHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-141°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、乙酸乙酯（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (氯甲基)二苯基氧膦 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 diphenyl(α-sulfanylmethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  相邻活化基团辅助的BH3还原叔膦氧化物

  摘要：

  摘要 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591546
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基(二苯基)膦 在 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (氯甲基)二苯基氧膦
  参考文献：
  名称：

  Bloch,B.; Charrier,D., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1966, vol. 263, p. 1160 - 1163

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Versatile Approach for Site‐Specific Lysine Acylation in Proteins
  作者：Zhipeng A. Wang、Yadagiri Kurra、Xin Wang、Yu Zeng、Yan‐Jiun Lee、Vangmayee Sharma、Hening Lin、Susie Y. Dai、Wenshe R. Liu

  DOI：10.1002/anie.201611415

  日期：2017.2

  Staudinger ligation with a phosphinothioester allows the convenient synthesis of a protein with a site‐specifically installed lysine acylation. By simply changing the phosphinothioester identity, any lysine acylation type could be introduced. Using this approach, we demonstrated that both lysine acetylation and lysine succinylation can be installed selectively in ubiquitin and synthesized histone H3

  使用琥珀抑制与突变吡咯赖氨酰-tRNA合成酶-tRNA Pyl对配合，叠氮正亮氨酸在大肠杆菌中进行基因编码。其基因掺入后与膦硫酯进行无痕施陶丁格连接，可以方便地合成具有位点特异性安装的赖氨酸酰化的蛋白质。通过简单地改变膦硫酯特性，可以引入任何赖氨酸酰化类型。使用这种方法，我们证明赖氨酸乙酰化和赖氨酸琥珀酰化都可以选择性地安装在泛素中，并合成在其 K4 位点具有琥珀酰化的组蛋白 H3 (H3K4su)。使用H3K4su-H4四聚体作为底物，我们进一步证实Sirt5是一种活性组蛋白脱琥珀酰酶。赖氨酸琥珀酰化是最近发现的一种翻译后修饰。所报道的技术使得阐明蛋白质中这种修饰的调节功能成为可能。
• High-Yielding Staudinger Ligation of a Phosphinothioester and Azide To Form a Peptide
  作者：Bradley L. Nilsson、Laura L. Kiessling、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ol006739v

  日期：2001.1.1

  see text] The Staudinger ligation can be used to couple a peptide with a C-terminal phosphinothioester to another with an N-terminal alpha-azido group to form a single peptide that contains no residual atoms. Here diphenylphosphinomethanethiol thioesters are shown to give high isolated yields for this transformation. This finding provides precedent for a powerful and versatile new method for the total

  [Staudinger连接]可用于将具有C端膦硫代磷酸酯的肽与具有N端α-叠氮基的另一种肽偶联，以形成不含残留原子的单个肽。此处显示二苯基膦基甲硫醇硫酯可为该转化提供高分离产率。该发现为蛋白质的全面合成提供了一种功能强大且用途广泛的新方法的先例。
• First Application of Air-Stable and Reusable Phosphine-Containing Calix[4]arene in Catalytic Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction
  作者：Weihui Zhong、Yemin Zheng、Jiadi Zhou、Yanyan Shen

  DOI：10.1055/s-0030-1259068

  日期：2010.12

  For the first time, the aza-Morita-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines with methyl vinyl ketone was catalyzed by 5,11,17,23-tetrabutyl-25-(diphenylphosphinomethoxy)-26,27,28-­trihydroxycalix[4]arene (LB1), an air-stable, easily isolated and reusable catalyst. Great acceleration of the reaction was observed and the aza-Morita-Baylis-Hillman adducts were produced in excellent yields within short reaction time.

  首次使用5,11,17,23-四丁基-25-(二苯基膦甲氧基)-26,27,28-三羟基杯芳烃（LB1）催化N-磺酸化亚胺与甲基乙烯酮的氮烯-Morita-Baylis-Hillman反应。这是一种空气稳定、易于分离和可重复使用的催化剂。观察到反应速率显著加快，氮烯-Morita-Baylis-Hillman附加物在短时间内以优异的产率生成。
• A Photo-Triggered Traceless Staudinger-Bertozzi Ligation Reaction
  作者：Peng Hu、Tianshi Feng、Chi-Chung Yeung、Chi-Kin Koo、Kai-Chung Lau、Michael H. W. Lam

  DOI：10.1002/chem.201601807

  日期：2016.8.8

  photo‐excitation. Broadband photolysis at 360–400 nm in aqueous organic solvents induced heterolytic cleavage of its anthracenylmethyl–phosphorus bond, releasing a diphenylphosphinothioester (2) as an efficient traceless Staudinger–Bertozzi ligation reagent. The quantum yield of such a photo‐induced heterolytic bond‐cleavage at the optimal wavelength of photolysis (376 nm) at room temperature is ≥0.07. This work

  使用光来控制化学/生化反应的过程是一个吸引人的想法，因为它易于管理且具有高精度和良好的空间分辨率。施陶丁格的连接是通常采用的结合过程之一，该过程涉及叠氮化物和芳基膦之间的自发反应以形成亚氨基膦酸酯，该亚氨基膦酸酯进一步水解以产生稳定的酰胺。我们设计了一种蒽基甲基二苯基膦硫代酸酯（1），在光激发下显示出有希望的Staudinger连接反应性。在水性有机溶剂中在360–400 nm处进行宽带光解可诱导其蒽基甲基-磷键发生异质裂解，从而释放出二苯基膦硫基酯（2）作为有效的无痕施陶丁格–贝托兹连接试剂。在室温下，在最佳光解波长（376 nm）下，这种光诱导的杂合键裂解的量子产率为≥0.07。这项工作证明了光固芳基膦实现Staudinger连接反应的光触发的可行性。
• Complexation of the new tetrakis[methyl(diphenylphosphorylated)] cyclen derivative with transition metals: First examples of octacoordinate zinc(II) and cobalt(II) complexes with cyclen molecules
  作者：Galina S. Tsebrikova、Irina N. Polyakova、Vitaly P. Solov'ev、Irina S. Ivanova、Irina P. Kalashnikova、Galina E. Kodina、Vladimir E. Baulin、Aslan Yu. Tsivadze

  DOI：10.1016/j.ica.2018.04.007

  日期：2018.6

  phorylated)] cyclen derivative DOTMPPh2 was synthesized and its complexation with cobalt(II), nickel(II), copper(II), and zinc(II) perchlorates was studied. According to the X-ray diffraction data, isostructural compounds [Zn(DOTMPPh2)](ClO4)2·2.66CH3CN·0.34H2O and [Co(DOTMPPh2)](ClO4)2·2.72CH3CN·0.28H2O provide the first examples of octacoordinate Zn2+ and Co2+ complexes with cyclen molecules. The

  摘要合成了新的四[甲基（二苯基磷酸化）]四环素衍生物DOTMPPh2，并研究了其与高氯酸钴（II），镍（II），铜（II）和锌（II）的络合作用。根据X射线衍射数据，同构化合物[Zn（DOTMPPh2）]（ClO4）2·2.66CH3CN·0.34H2O和[Co（DOTMPPh2）]（ClO4）2·2.72CH3CN·0.28H2O提供了八坐标的第一个例子Zn2 +和Co2 +与cycln分子形成复合物。M2 +原子的配位多面体是由四个环原子N原子和四个磷酰基O原子形成的扭曲的阿基米德反棱镜。在[Cu（DOTMPPh2）]（ClO4）2中，铜原子的多面体是略微变形的四角锥，在基部具有四个氮原子，在顶顶点具有磷酰基的O原子。红外光谱数据表明，在具有DOTMPPh2的固态Ni2 +络合物中具有八面体结构，并且由该络合物的高自旋磁矩证实了这一点。根据UV-vis数据，溶液中的Cu2 +，Ni2 +和Co2