氯甲基(二苯基)膦 | 57137-53-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯甲基(二苯基)膦
• 英文名称: Chloromethyl diphenylphosphine
• 英文别名: Chloromethyldiphenylphosphine；chloromethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 57137-53-8
• 化学式: C₁₃H₁₂ClP
• 分子量: 234.665
• InChiKey: IAQXQKXFEBWDTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.8±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲基(二苯基)膦 在 四丁基氯化铵 氢氧化钾 、 phosphan 作用下， 以 正辛烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到Bis<(diphenylphosphino)methyl>phosphan
  参考文献：
  名称：

  Langhans, Klaus-Peter; Stelzer, Othmar; Weferling, Norbert, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 5, p. 995 - 999

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 氯甲基(二苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  Hellmann,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 659, p. 49 - 63

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bridged 1-Methylbisimidazoles as Building Blocks for Mixed Donor Bi- and Tridentate Chelating Ligands
  作者：Nathalie Braussaud、Thomas Rüther、Kingsley J. Cavell、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1055/s-2001-12351

  日期：——

  Novel bi- and tridentate imidazole chelate ligands consisting of varying donor sets were prepared using an efficient one- or two-step procedure. Keto- and methylene-bridged bisimidazoles 1, 2 served as versatile starting materials for the introduction of additional donor groups, thus allowing the facile variation of donor sets within a bisimidazole ligand framework.

  新型的双齿和三齿咪唑螯合配体，由不同供电子集组成，通过高效的一步或两步法被制备出来。酮基和亚甲基桥联的双咪唑1、2作为多功能起始材料，用于引入额外的供电子基团，从而使得在双咪唑配体框架内供电子集的变化变得容易。
• Synthesis and Structure of Intermediates in Copper-Catalyzed Alkylation of Diphenylphosphine
  作者：Matthew F. Cain、Russell P. Hughes、David S. Glueck、James A. Golen、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic100816u

  日期：2010.9.6

  or 17 with PHPh2 to yield equilibrium mixtures containing 12 and the tertiary phosphines 4 or 7; equilibrium constants for these reactions were 8(2) and 7(2), favoring complexation of the smaller secondary phosphine in both cases. These observations are consistent with a proposed mechanism for catalytic P−C bond formation involving deprotonation of the cationic diphenylphosphine complex [Cu(triphos)(PHPh2)][PF6]

  开发了用于烷基化二苯膦的Cu（I）催化剂。用螯合配体处理[Cu（NCMe）4 ] [PF 6 ]（1）得到[CuL（NCMe）] [PF 6 ]（2 ; L = MeC（CH 2 PPh 2）3（triphos），3 ; L ＝ 9，9-二甲基-4，5-双（二苯基膦基）氧杂蒽（XantPhos））。这些配合物催化PHPh的烷基化2与物理信道2的Br基NaOSiMe的存在3，得到PPH 2 CH 2 Ph（上4）。前体Cu（dtbp）（X）（dtbp = 2,9-di- t丁基丁基菲咯啉，X = Cl（5）或OTf（6）），CuCl和1也催化了该反应，但dtbp在催化过程中从5和6解离。既2和3 PHPh也催化烷基化2与物理信道2 CL / NaOSiMe 3时被观察到，但解离XANTPHOS 3而使用。当CH 2 Cl 2用作溶剂将PhCH 2 Cl与前体2或3或PhCH（Me）Br与2进行烷基化时，经竞争性烷基化生成PPh
• Mild Synthesis of Organophosphorus Compounds:  Reaction of Phosphorus-Containing Carbenoids with Organoboranes
  作者：Monika I. Antczak、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol800085u

  日期：2008.3.1

  Organoboranes react with phosphorus-containing carbenoids to produce a variety of functionalized organophosphorus compounds under mild conditions. In some cases, selective migration of one group attached to boron can be observed. Phosphonite-borane complexes are introduced as novel synthons for the synthesis of phosphinic esters.

  有机硼烷在温和条件下与含磷类卡宾反应生成多种功能化的有机磷化合物。在某些情况下，可以观察到与硼相连的一组选择性迁移。次膦酸酯-硼烷复合物被引入作为合成次膦酸酯的新型合成子。
• Bisphosphine-Functionalized Cyclic Decapeptides Based on the Natural Product Gramicidin S: A Potential Scaffold for Transition-Metal Coordination
  作者：Sebastian Burck、Sander G. A. van Assema、Bas Lastdrager、J. Chris Slootweg、Andreas W. Ehlers、José M. Otero、Bruno Dacunha-Marinho、Antonio L. Llamas-Saiz、Mark Overhand、Mark J. van Raaij、Koop Lammertsma

  DOI：10.1002/chem.200901127

  日期：2009.8.17

  The natural product Gramicidin S is a promising scaffold for novel oligopeptide‐based bisphosphine ligands, combining the advantageous rigid chiral backbone with the close proximity of phosphine substituents. The required unnatural, phosphine‐containing, amino acid building blocks were synthesized by means of a novel protocol that involves the enantioselective alkylation of a chiral nickel Schiff base

  天然产物Gramicidin S是新型寡肽双膦配体的有前途的支架，将有利的刚性手性骨架与膦取代基紧密结合在一起。通过一种涉及手性镍席夫碱模板的对映选择性烷基化的新方案，合成了所需的非天然的，含膦的氨基酸构件。制备了三个Ni配合物，其中膦基和掺入的甘氨酸的α-碳原子之间具有不同的烷基链；其中两个的绝对立体化学是通过单晶X射线结构分析确定的。通过分离模板，对映体L膦氨基酸使固相，逐步构建膦修饰的寡肽的线性序列成为可能。在环化过程中，产生了三个双膦取代的Gramicidin S类似物，只是膦基和寡肽骨架之间的连接大小和形状不同。它们的晶体结构表明这些物质具有作为螯合配体的潜力。
• Intramolecular Exchange of Coordinated and Dangling Phosphine Groups in Pentacarbonyl[(diphenylphosphino)(di-<i>p-</i>tolylphosphino)methane]tungsten(0)
  作者：Richard L. Keiter、Deliang Chen、Geoffrey A. Holloway、Ellen A. Keiter、Yi Zang、M. Todd Huml、Jonathan Filley、Douglas E. Brandt

  DOI：10.1021/om300092x

  日期：2012.6.25

  determined for the isomerization of the linkage isomers (OC)5W[κ1-PPh2CH2P(p-tolyl)2] (5) and (OC)5W[κ1-P(p-tolyl)2CH2PPh2] (6). It is proposed that this intramolecular exchange involves a nucleophilic attack of the pendant phosphine on a cis carbonyl group, followed by ring opening and a 1,2-shift.

  平衡常数和速度已被确定为键异构体的异构化（OC）5 W [κ 1 -PPh 2 CH 2 P（p -甲苯基）2 ]（5）和（OC）5 W [κ 1 -P（对甲苯基）2 CH 2 PPh 2 ]（6）。提出这种分子内交换涉及侧基膦对顺式羰基的亲核攻击，然后开环和1，2-移位。