(巯基甲基)二苯基氧膦 | 324753-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (巯基甲基)二苯基氧膦
• 中文别名: （巯基甲基）二苯基氧化膦
• 英文名称: S-(diphenylphosphinoyl)methyl ethanethioate
• 英文别名: acetylthiomethyl(diphenyl)phosphine oxide；S-[(Diphenylphosphoryl)methyl] ethanethioate；S-(diphenylphosphorylmethyl) ethanethioate
• CAS: 324753-14-2
• 化学式: C₁₅H₁₅O₂PS
• 分子量: 290.323
• InChiKey: DEOMHIVSUHIOCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (巯基甲基)二苯基氧膦 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以76%的产率得到diphenyl(α-sulfanylmethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  相邻活化基团辅助的BH3还原叔膦氧化物

  摘要：

  摘要 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591546
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (巯基甲基)二苯基氧膦
  参考文献：
  名称：

  光触发的无痕施陶丁格-贝托兹结扎反应

  摘要：

  使用光来控制化学/生化反应的过程是一个吸引人的想法，因为它易于管理且具有高精度和良好的空间分辨率。施陶丁格的连接是通常采用的结合过程之一，该过程涉及叠氮化物和芳基膦之间的自发反应以形成亚氨基膦酸酯，该亚氨基膦酸酯进一步水解以产生稳定的酰胺。我们设计了一种蒽基甲基二苯基膦硫代酸酯（1），在光激发下显示出有希望的Staudinger连接反应性。在水性有机溶剂中在360–400 nm处进行宽带光解可诱导其蒽基甲基-磷键发生异质裂解，从而释放出二苯基膦硫基酯（2）作为有效的无痕施陶丁格–贝托兹连接试剂。在室温下，在最佳光解波长（376 nm）下，这种光诱导的杂合键裂解的量子产率为≥0.07。这项工作证明了光固芳基膦实现Staudinger连接反应的光触发的可行性。

  DOI：

  10.1002/chem.201601807

文献信息

• A Versatile Approach for Site‐Specific Lysine Acylation in Proteins
  作者：Zhipeng A. Wang、Yadagiri Kurra、Xin Wang、Yu Zeng、Yan‐Jiun Lee、Vangmayee Sharma、Hening Lin、Susie Y. Dai、Wenshe R. Liu

  DOI：10.1002/anie.201611415

  日期：2017.2

  Staudinger ligation with a phosphinothioester allows the convenient synthesis of a protein with a site‐specifically installed lysine acylation. By simply changing the phosphinothioester identity, any lysine acylation type could be introduced. Using this approach, we demonstrated that both lysine acetylation and lysine succinylation can be installed selectively in ubiquitin and synthesized histone H3

  使用琥珀抑制与突变吡咯赖氨酰-tRNA合成酶-tRNA Pyl对配合，叠氮正亮氨酸在大肠杆菌中进行基因编码。其基因掺入后与膦硫酯进行无痕施陶丁格连接，可以方便地合成具有位点特异性安装的赖氨酸酰化的蛋白质。通过简单地改变膦硫酯特性，可以引入任何赖氨酸酰化类型。使用这种方法，我们证明赖氨酸乙酰化和赖氨酸琥珀酰化都可以选择性地安装在泛素中，并合成在其 K4 位点具有琥珀酰化的组蛋白 H3 (H3K4su)。使用H3K4su-H4四聚体作为底物，我们进一步证实Sirt5是一种活性组蛋白脱琥珀酰酶。赖氨酸琥珀酰化是最近发现的一种翻译后修饰。所报道的技术使得阐明蛋白质中这种修饰的调节功能成为可能。
• High-Yielding Staudinger Ligation of a Phosphinothioester and Azide To Form a Peptide
  作者：Bradley L. Nilsson、Laura L. Kiessling、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ol006739v

  日期：2001.1.1

  see text] The Staudinger ligation can be used to couple a peptide with a C-terminal phosphinothioester to another with an N-terminal alpha-azido group to form a single peptide that contains no residual atoms. Here diphenylphosphinomethanethiol thioesters are shown to give high isolated yields for this transformation. This finding provides precedent for a powerful and versatile new method for the total

  [Staudinger连接]可用于将具有C端膦硫代磷酸酯的肽与具有N端α-叠氮基的另一种肽偶联，以形成不含残留原子的单个肽。此处显示二苯基膦基甲硫醇硫酯可为该转化提供高分离产率。该发现为蛋白质的全面合成提供了一种功能强大且用途广泛的新方法的先例。
• Preparation and Reactivity of Chalcogenyl Phosphonates and Phosphane Oxides
  作者：Claudio C. Silveira、Francieli Rinaldi、Rafael C. Guadagnin

  DOI：10.1002/ejoc.200700388

  日期：2007.10

  bis[(diphenylphosphinoyl)methyl] sulfides, selenides, and tellurides is described by the reaction of (diphenylphosphinoyl)methyl p-toluenesulfonate with sodium chalcogenides. The title compounds are subjected to Horner–Wittig-type reactions with aldehydes and ketones to give symmetrical divinylic sulfides, selenides, and tellurides with preferential (E) stereochemistry. Unsymmetrical divinylic sulfides can be prepared

  新的双[（二苯基膦酰基）甲基]硫化物、硒化物和碲化物的制备通过对甲苯磺酸（二苯基膦酰基）甲酯与硫属元素钠的反应进行描述。标题化合物与醛和酮进行 Horner-Wittig 型反应，得到对称的二乙烯基硫化物、硒化物和碲化物，具有优先 (E) 立体化学。不对称二乙烯基硫化物可以通过使用合适的羰基化合物来制备。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Thioaldehyde Diels-Alder reactions
  作者：E. Vedejs、T. H. Eberlein、D. J. Mazur、C. K. McClure、D. A. Perry、R. Ruggeri、E. Schwartz、J. S. Stults、D. L. Varie

  DOI：10.1021/jo00359a034

  日期：1986.5
• Staudinger Ligation of Peptides at Non-Glycyl Residues
  作者：Matthew B. Soellner、Annie Tam、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/jo0620056

  日期：2006.12.1

  The Staudinger ligation provides a means to form an amide bond between a phosphinothioester and azide. This reaction holds promise for the ligation of peptides en route to the total chemical synthesis of proteins. (Diphenylphosphino) methanethiol is the most efficacious of known reagents for mediating the Staudinger ligation of peptides, providing high (> 90%) isolated yields for equimolar couplings in which a glycine residue is at the nascent junction. Surprisingly, the yields are lower (< 50%) for non-glycyl couplings due to an aza-Wittig reaction that diverts the reaction toward a phosphonamide byproduct. Here, the partitioning of the reaction toward Staudinger ligation (and away from the aza-Wittig reaction) is shown to increase with increasing electron density on phosphorus. This electron density can be tuned either by installing functional groups on the phenyl substituents of (diphenylphosphino) methanethiol or by changing the polarity of the solvent. Installing p-methoxy groups and using a solvent of low polarity (such as toluene or dioxane) provide especially high (> 80%) isolated yields for the ligation of two non-glycyl residues. These conditions retain the high chemoselectivity of the reaction and do not lead to a substantial change in reaction rate. The traceless Staudinger ligation is now poised to enable the iterative ligation of peptides with little regard for their sequence, as well as the synthesis of amide bonds for other purposes.