1,3,5,7-四苯基金刚烷 | 16004-75-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 中文名称: 1,3,5,7-四苯基金刚烷
• 英文名称: 1,3,5,7-tetraphenyladamantane
• 英文别名: tetraphenyladamantane；TPA；1,3,5,7-tetrakis(phenyl)adamantane；1.3.5.7-Tetraphenyl-adamantan
• CAS: 16004-75-4
• 化学式: C₃₄H₃₂
• 分子量: 440.628
• InChiKey: YDUVZTACEKAXTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  403-404 °C
• 沸点：
  575.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

应用

1,3,5,7-四苯基金刚烷是一种烃类衍生物，可用作有机合成原料。

用途

1,3,5,7-四苯基金刚烷是一种有机中间体，可用于制备新型芳香族磺酸盐阻燃剂——金刚基–1,3,5,7–四对苯基磺酸钠。该阻燃剂具有高度对称的结构特征，一个金刚基–1,3,5,7–四对苯基磺酸钠分子中含4个对苯磺酸钠基团。预计其阻燃效果将远超一般的芳香族磺酸盐阻燃剂，尤其是与有机硅阻燃剂复配使用时，即使添加量极低也能达到理想的阻燃效果。

制备

1,3,5,7-四苯基金刚烷的制备方法如下：取5.0g（23.2mmol）1-溴金刚烷溶入盛有30.92ml（348mmol）苯溶液的三口瓶中。此三口瓶安装有磁力搅拌、冷凝管和温度计，然后加入5.0ml（44.5mmol）叔丁基溴和0.5g（3.75mmol）三氯化铝。将混合物加热回流1小时后冷却至室温，倒入冰水混合物中，再加入乙醚搅拌并收集沉淀。自然晾干后在索氏提取器中用氯仿清洗纯化24小时。最终得到的沉淀即为1,3,5,7-四苯基金刚烷，在50℃真空条件下干燥5小时后可获得4.5g产物，产率为44.1%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-四苯基金刚烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘苯二乙酸 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,3,5,7-tetrakis(4-trimethylsilyl-ethynylphenyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  通过硫醇-炔加成反应制备微孔有机聚合物并在聚合物内部形成金纳米颗粒

  摘要：

  使用硫醇-炔反应制备了包含硫化物和硫醇基的微孔有机聚合物。在AIBN存在下，将四（4-乙炔基苯基）金刚烷与两倍过量的1,3,5-苯三硫醇反应。

  DOI：

  10.1039/c5cc02269j
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 溴代叔丁烷 、 溴 作用下， 反应 1.17h， 生成 1,3,5,7-四苯基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Novel sulfonate-containing halogen-free flame-retardants: effect of ternary and quaternary sulfonates centered on adamantane on the properties of polycarbonate composites

  摘要：

  两种高效的磺酸盐阻燃剂基于金刚烷，赋予PC复合材料出色的阻燃性能和机械性能。

  DOI：

  10.1039/c7ra06504c

文献信息

• Design of solvatomorphic structures based on a polyboronated tetraphenyladamantane molecular tecton
  作者：Jakub Drapała、Paulina H. Marek-Urban、Piotr Klimkowski、Karolina A. Urbanowicz、Krzysztof Gontarczyk、Krzysztof Woźniak、Sergiusz Luliński、Krzysztof Durka

  DOI：10.1039/d1ce01297e

  日期：——

  DMF, 1,4-dioxane, urea), seven crystal structures were obtained. In turn, crystallization from a methanol–acetonitrile mixture produced large transparent needles, but the material proved amorphous and solely composed of 1 underlying the pivotal role of solvent molecules in the stabilization of the crystal structure. Six out of the seven obtained structures crystallize in tetragonal space groups of symmetry

  已经制备并通过单晶 X 射线衍射方法分析了四 (4-二羟基硼基苯基) 金刚烷1的一系列溶剂化结构。四硼化金刚烷代表了在固态下形成各种超分子结构的宝贵支架。在次要成分（丙酮、DMSO、DMF、1,4-二恶烷、尿素）存在下，通过1在甲醇中的三组分结晶，获得了七种晶体结构。反过来，从甲醇-乙腈混合物中结晶产生大而透明的针状物，但该材料被证明是无定形的，仅由1溶剂分子在稳定晶体结构中的关键作用。根据1的一般分子对称性，得到的七个结构中有六个在对称的四方空间群中结晶。最常见的晶体基序构成 H 键合四聚体，其中硼基团之间的相互作用由溶剂分子介导。或者，还观察到由四个1分子和四个 DMF分子组成的线性离散 H 键基序。根据预期，包含 1,4-二恶烷有利于 1D 线性链的形成，尽管由于水分子的存在，整体 H 键合模式非常复杂。出人意料的是，结晶1在湿甲醇溶液中导致形成含有四个 B(OMe)(OH) 基团并
• Crystals and Aggregates of a Molecular Tetrarotor with Multiple Trityl Embraces Derived from Tetraphenyladamantane
  作者：Antoine Stopin、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/cg300632q

  日期：2012.7.3

  henylene)adamantane and its trityl-deuterated isotopologue were synthesized and their crystallization and packing properties were analyzed within the context of formation of 4- or 6-fold phenyl embraces. The tetrahedral shape of these molecules with four propeller-like triphenylmethyl moieties generates several edge-to-face intermolecular interactions in the solid state that result in the formation

  合成了四（1,3,5,7-（4′-（3″，3″，3″-三苯基丙炔基-亚苯基））金刚烷及其三苯甲基氘化的同位素共聚物的样品，并在其内分析了它们的结晶和堆积性质。形成4或6倍苯基环抱的环境。这些具有四个螺旋桨状三苯基甲基部分的分子的四面体形状在固态下会产生几种边对面的分子间相互作用，从而形成紧密连锁的分子的无限链。通过在不同溶剂中随浓度变化进行的NMR实验，也暗示了导致溶液中聚集的类似的边对面分子间相互作用的形成。交叉指链的形成还出现在原纤维和细针中，通过扫描电子显微镜（SEM）记录下来。单晶X射线衍射研究表明，存在多个4倍苯基环抱和边对面相互作用，这是形成紧密互锁的分子链背后的主要主题。
• Synthesis of Rigid Rod, Trigonal, and Tetrahedral Nucleobase-Terminated Molecules
  作者：Liang Cheng、Xiao-Yang Jin、Chuan-Shuo Wu、An-Di Liu、Li Liu

  DOI：10.1055/a-1695-0820

  日期：2022.3

  An efficient fragment splicing method for the construction of multiple nucleobase-terminated monomers has been developed. Conformationally fixed rod, trigonal planar and tetrahedral thymine and adenine structures were generated in moderate to good yields, which will serve as inspiring examples for exploration of nucleobases as natural hydrogen-bond components in supramolecular chemistry.

  一个高效的片段拼接方法已经被开发出来，用于构建多个以核酸碱基为终止的单体。在适中到良好的产率下生成了构象固定的棒状、三角平面和四面体的胸腺嘧啶和腺嘧啶结构，这将作为探索核酸碱基作为超分子化学中天然氢键组分的启发性例子。
• Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation
  作者：Jinqiao Dong、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1039/c4cc07648f

  日期：——

  Three chiral robust diene-based porous organic frameworks (POFs) are prepared. POF-1 is shown to be an efficient heterogeneous catalyst after metallation for asymmetric conjugation addition with up to 93% ee, and it can also function as a new chiral stationary phase for gas chromatographic separation of racemates.

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。
• A Modular Approach for the Synthesis of Nanometer-Sized Polynitroxide Multi-Spin Systems
  作者：Silvia Valera、James E. Taylor、David S. B. Daniels、Daniel M. Dawson、Kasun S. Athukorala Arachchige、Sharon E. Ashbrook、Alexandra M. Z. Slawin、Bela E. Bode

  DOI：10.1021/jo5015678

  日期：2014.9.5

  inter-spin distances between 1.4 and 4 nm and their room temperature continuous wave (CW) EPR spectra are reported. Conditions for attachment of the spin-label via esterification have been optimized on the direct synthesis of polyradicals from commercially available polyphenols and the carboxylic acid functionalized nitroxide TPC. A common synthetic protocol utilizing 4-hydroxy-4′-iodobiphenyl as a key building

  报道了自旋间距离在1.4和4 nm之间的刚性对称多自由基模型系统的合成及其室温连续波（CW）EPR光谱。通过酯化连接自旋标记物的条件已在由市售多酚和羧酸官能化的一氧化氮TPC直接合成多自由基的过程中得到了优化。利用4-羟基-4'-碘联苯作为关键结构单元的通用合成方案已被用于从市售起始原料仅两步合成等边双自由基和三自由基。还报道了基于金刚烷核的四自由基的首次合成，该金刚烷核具有六当量的一氧化氮-氮氧化物距离。