1,3,5-三甲基金刚烷 | 707-35-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 1,3,5-三甲基金刚烷
• 英文名称: 1,3,5-trimethyladamantane
• 英文别名: 1,3,5-Trimethyl-adamantan；trimethyl-1,3,5 adamantane
• CAS: 707-35-7
• 化学式: C₁₃H₂₂
• mdl: MFCD00216219
• 分子量: 178.318
• InChiKey: WCACLGXPFTYVEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88.0-89.5 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• 保留指数：
  1194;1143;1148;1152;1157;1163;1143;1148;1152;1157;1163;1173;1185;1194;1163;1163

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2902199090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温和干燥环境中使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基金刚烷 在 硝酸 、 溶剂黄146 、 尿素 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,5,7-trimethyltricyclo[3.3.1.13,7]decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一锅合成笼型醇

  摘要：

  已经开发出一种有效的一锅法程序，用于合成在桥头位置具有羟基的笼型醇。该程序包括先用硝酸或硝酸与乙酸的混合物进行硝化，然后在尿素存在下进行水解。

  DOI：

  10.1134/s1070428017070028
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 镍 氢气 、 三氯化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 69.85~149.85 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 80.0h， 生成 1,3,5-三甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Study of the liquid-vapor critical temperatures for methyladamantanes and their mixtures with cyclohexane

  摘要：

  The liquid-vapor critical temperatures of individual 1,3-dimethyl- and 1,3,5-trimethyladamantanes and their binary mixtures with cyclohexane were determined over the entire range of composition by means of the ampule method. It was found that an excess of the critical temperatures over calculated values reached 20 K for both mixtures studied. The predictive capabilities of several calculation methods are discussed.

  DOI：

  10.1134/s0965544106060089

文献信息

• Equatorial Preference in the C−H Activation of Cycloalkanes:  GaCl₃-Catalyzed Aromatic Alkylation Reaction
  作者：Fumi Yonehara、Yoshiyuki Kido、Hiraku Sugimoto、Satoshi Morita、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo030093d

  日期：2003.8.1

  The alkylation reaction is considered to involve the C[bond]H activation of cycloalkanes with GaCl(3) at the tertiary center followed by the migration of carbocations and electrophilic aromatic substitution yielding thermodynamically stable products. The stereochemistry of the reaction reveals that GaCl(3) activates the equatorial tertiary C[bond]H rather than the axial tertiary C[bond]H.

  GaCl（3）使用环烷烃催化萘或菲的芳族烷基化。C 6 C键的形成主要发生在底物的最小受阻位置，并且通常获得关于环烷烃部分的赤道异构体。双环[4.4.0]癸烷与萘的反应发生在萘的2-位和环烷烃的2-或3-碳原子处，产物在结合处具有反式构型，在萘基具有赤道构型组。值得注意的是，事实证明，顺式-双环[4.4.0]癸烷比反式异构体具有更高的反应性，并且基于GaCl（3）的周转率“ TON”高达20。1,2-二甲基环己烷的反应类似，顺式异构体比反式异构体更具反应性。如果烷基小于叔丁基，则单烷基环烷烃在仲碳处反应。金刚烷类在三级1-位反应。烷基化反应被认为涉及在叔中心用GaCl（3）活化环烷烃的C [H]活化，然后迁移碳阳离子和亲电芳族取代，从而产生热力学稳定的产物。该反应的立体化学表明，GaCl（3）激活了赤道的叔CH而不是轴向的叔CH。烷基化反应被认为涉及在第三级中心用GaCl（3）活化环烷烃的C
• Antiviral activity of adamantane series hydroxy derivatives
  作者：Yu. N. Klimochkin、M. V. Leonova、I. R. Korzhev、I. K. Moiseev、G. V. Vladyko、L. V. Korobchenko、E. I. Boreko、S. N. Nikolaeva

  DOI：10.1007/bf00777145

  日期：1992.7

  Previous authors [i] have established the fact that introducing hydroxyl groups into the adamantane framework broadens the scope of antiviral activity as well as reduces toxicity. For example, 3,5-dimethyl-7-ethyladamantanol-i exhibits pronounced activity with respect to herpes, influenza and vaccine viruses [2]. It might be expected that changing the lipophilic capacity of the skeletal fragment when

  以前的作者 [i] 已经确定将羟基引入金刚烷骨架扩大了抗病毒活性的范围并降低了毒性的事实。例如，3,5-二甲基-7-乙基金刚烷醇-i 对疱疹病毒、流感病毒和疫苗病毒具有显着的活性 [2]。可以预期，当分子中存在极性羟基时，改变骨架片段的亲脂能力将揭示结构与抑制病毒传播能力之间的联系，尤其是金刚烷系列制剂的抗病毒活性机制尚未确定。完全确定。
• Exhaustive One‐Step Bridgehead Methylation of Adamantane Derivatives with Tetramethylsilane
  作者：Maxime Bonsir、Christian Davila、Alan R. Kennedy、Yves Geerts

  DOI：10.1002/ejoc.202101004

  日期：2021.10.7

  A combination of AlCl3 and tetramethylsilane was studied for the bridgehead methylation of adamantane derivatives. The influence of rearrangements was illustrated with various examples and the synthetic utility was demonstrated by scaling-up of the reaction. Mechanistic studies suggest the formation of a reaction methylation complex formed from tetramethylsilane and AlCl3.

  研究了 AlCl 3和四甲基硅烷的组合用于金刚烷衍生物的桥头甲基化。重排的影响用各种例子说明，合成效用通过反应的放大来证明。机理研究表明，形成了由四甲基硅烷和 AlCl 3形成的反应甲基化复合物。
• Anodic oxidation of substituted adamantanes
  作者：Gary J. Edwards、Stephen R. Jones、John M. Mellor

  DOI：10.1039/p29770000505

  日期：——

  voltammetric data are reported for a series of 1-alkyladamantanes. Anodic oxidation of the scries in either trifluoroacetic acid or acetonitrile gives charge-delocalised cation radicals. Whereas adamantane, 1-ethyladamantane. and 1-isopropyladamantane gave products by proton loss from the cation radical, other more highly substituted derivatives, e.g. 1-t-butyladamantane. give products preferentially

  报告了一系列1-烷基金刚烷的光电子能谱和伏安数据。在三氟乙酸或乙腈中对scsc进行阳极氧化，得到电荷离域的阳离子自由基。而金刚烷，1-乙基金刚烷。1-甲基金刚烷和1-异丙基金刚烷通过质子损失而从阳离子基团产生产物，其他更高度取代的衍生物为例如。1-叔丁基金刚烷。通过碳-碳键的断裂优先提供产品。去质子化和碎片化之间的竞争由离开的碳正离子的稳定性控制。仅在第三级群体离开时才是碎片占主导地位。
• Selective Phthalimido-N-oxyl (PINO)-Catalyzed C–H Cyanation of Adamantane Derivatives
  作者：Jan-Philipp Berndt、Frederik Erb、Lukas Ochmann、Jaqueline Beppler、Peter Schreiner

  DOI：10.1055/s-0037-1610403

  日期：2019.3

  present a new method for the selective C(sp3)–H cyanation of adamantane derivatives with PINO as the hydrogen abstracting reagent. A cyano radical is thereby transferred from p -toluenesulfonyl cyanide, allowing the cyanation of adamantane derivatives in up to 71% yield. The protocol presents a novel way to orthogonally functionalized adamantanes that are otherwise difficult to prepare. Mechanistic studies

  我们提出了一种以 PINO 作为夺氢试剂对金刚烷衍生物进行选择性 C(sp3)-H 氰化的新方法。氰基由此从对甲苯磺酰氰转移，使金刚烷衍生物氰化的产率高达 71%。该协议提出了一种新的方法来正交功能化金刚烷，否则很难制备。机理研究支持激进途径的假设。

表征谱图