螺[2.4]庚-4,6-二烯 | 765-46-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 螺[2.4]庚-4,6-二烯
• 英文名称: spiro[2.4]hepta-4,6-diene
• CAS: 765-46-8
• 化学式: C₇H₈
• mdl: MFCD00013274
• 分子量: 92.1405
• InChiKey: KPDOKSJMJMDRQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113 °C(Press: 737 Torr)
• 密度：
  0.92 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  15 °C
• 保留指数：
  759

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S26,S62
• 危险类别码：
  R36/37/38,R65,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 储存条件：
  | -20°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  螺[2.4]庚-4,6-二烯 在 Grubbs catalyst first generation 、 二甲基亚砜 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-dioxo-1,4-methanoanthracene-11-spiro-1'-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过闭环易位和酸促进的重排合成功能化笼状螺旋藻和D 3-三茂铁

  摘要：

  已经报道了几种带有螺环键的功能化笼状螺旋藻和D 3-三柔藻，从1，4-对苯二酚和二环戊二烯等市售材料开始。在这方面，克莱森重排，狄尔斯-阿尔德反应（DA），闭环易位（RCM）和酸促进重排已用作关键步骤。此处描述的策略为组装复杂的笼式系统提供了新的机会，而这些笼式系统很难通过常规方法来构造。重排过程中产生的碳正离子中间体在设计异常笼形系统中起着重要作用。通过单晶X射线衍射研究明确地确定了重排的笼状化合物的结构之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.027
• 作为产物：
  描述：

  二聚环戊二烯 在 甲基三丁基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 螺[2.4]庚-4,6-二烯
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯相转移催化双烷基化的连续工艺合成螺[2.4]庚-4,6-二烯

  摘要：

  提出了使用标准的和广泛使用的实验室设备将环戊二烯与1,2-二氯乙烷的高放热相转移催化双烷基化从间歇模式转移到连续模式。除了优化反应温度和停留时间外，还可以有效地混合有机相（环戊二烯，1,2-二氯乙烷和MeBu 3NCl）和水相（30％NaOH）进行了详细研究，并通过使用简单的自制“ PTFE Raschig环式静态混合器”进行了优化，该混合器由PTFE管组成，并填充有从同一PFTE管切下来的小块。具有两个PTFE Raschig环静态混合器和三个停留时间单元（具有三阶段温度曲线）的流路设置允许以95％的收率合成高能螺旋[2.4]庚-4,6-二烯，产率高在安全条件下为15 g / h。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.5b00046

文献信息

• Generation and in situ Diels–Alder reactions of activated nitroethylene derivatives
  作者：Peter A. Wade、James K. Murray、Sharmila Shah-Patel、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00348-9

  日期：2002.4

  Dienes readily undergo Diels–Alder reaction with CH2C(NO2)SO2Ph (2a), CH2C(NO2)CO2Et (2b), and CH2C(NO2)COPh (2c), all observed in situ by 1H NMR. The cycloadducts of 2a undergo SRN1 reactions.

  二烯容易与CH Diels-Alder反应2 C（NO 2）SO 2 Ph（上图2a），CH 2 C（NO 2）CO 2的Et（图2b），和CH 2 C（NO 2）COPH（2C），所有都通过1 H NMR原位观察。2a的环加合物经历S RN 1反应。
• Photoinduced Intramolecular Cyclopentanation vs Photoprotolytic Oxametathesis in Polycyclic Alkenes Outfitted with Conformationally Constrained Aroylmethyl Chromophores
  作者：Roman A. Valiulin、Teresa M. Arisco、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo301909j

  日期：2013.3.1

  Intramolecular photoinduced cyclizations are investigated in photoprecursors assembled in a modular fashion via a Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles with subsequent Michael additions of aromatic ketones to install a chromophore capable of initiating Paternò–Büchi cycloadditions or radical cyclization cascades. The protolytic oxametathesis in these systems allows for rapid access to novel

  通过炔属双烯体的 Diels-Alder 反应与随后的芳香酮迈克尔加成以安装能够引发 Paternò-Büchi 环加成或自由基环化级联的发色团，在以模块化方式组装的光前体中研究了分子内光致环化。这些系统中的质子分解氧化合成可以快速获得由甲酰基和羧酸盐修饰的新型多环支架，适用于随后的修饰。在构象受限的光前体中，发生自由基重排，导致双键的分子内 1,3-双自由基环戊烷化。
• Stereoselectivity Control by Oxaspiro Rings during Diels−Alder Cycloadditions to Cross-Conjugated Cyclohexadienones:  The <i>Syn</i> Oxygen Phenomenon
  作者：Katsuo Ohkata、Yukiko Tamura、Brandon B. Shetuni、Ryukichi Takagi、Wataru Miyanaga、Satoshi Kojima、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja047027t

  日期：2004.12.1

  parameters were determined for the cycloaddition of 1a and 2a to cyclopentadiene. The rate acceleration profile of solvents was in the order CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN approximately CH(2)Cl(2) for the production of 9a from 1a and CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN for the production of 21a from 2a, respectively. This spread in polarity had no major impact on product distribution, a phenomenon also reflected

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在
• Chemistry of Proximal π-Bond Systems. Part I. Synthesis of Vicinal Exocyclic Dimethylene Hydrocarbons
  作者：D. N. Butler、R. A. Snow

  DOI：10.1139/v72-124

  日期：1972.3.15

  Thirteen new bi- or polycyclic vicinal exocyclic dimethylene hydrocarbons (10–22) have been synthesized and some of their spectral properties recorded. The generally most useful synthetic route to such compounds utilizes base-catalyzed double elimination from trans-1,2-bis(hydroxymethyl)alkyl p-toluenesulfonates as the final step in the production of the conjugated diene.

  已经合成了 13 种新的双环或多环邻位环外二亚甲基烃 (10-22) 并记录了它们的一些光谱特性。此类化合物的通常最有用的合成路线利用碱催化的对甲苯磺酸反式-1,2-双（羟甲基）烷基酯的双消除，作为共轭二烯生产的最后一步。
• xxx As di-aryxxx equivalents in polycyclic axxx synthesis
  作者：Harold Hart、Chung-yin Lai、Godson Chukuemeka Nwokogu、Shamouil Shamouilian

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87696-1

  日期：1987.1

  with one or two equivalents of -butyllithum and various dienes (furans, pyrroles, cyclopentadienes, fulvenes) to form mono- or bis-cycloadducts. Highly substituted arenes can be obtained by removing the oxygen or nitrogens bridges from the furan or pyrrole adducts. By choice of conditions, two identical or two different rings can be fused to the di-aryne epuivalent. Improved short syntheses of permethylnaphthalene

  1,2,4,5-四溴苯和类似的萘并萘烷与一或两当量的丁基锂和各种二烯（呋喃，吡咯，环戊二烯，富烯）反应形成单环或双环加合物。通过从呋喃或吡咯加合物中除去氧或氮桥，可以获得高度取代的芳烃。通过选择条件，可以将两个相同或两个不同的环稠合至二芳烃表位。描述了改进的全甲基萘，-蒽和-并四苯的短合成方法。提出了一种新的三苯撑合成。

表征谱图