1,3-环己二烯 | 592-57-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3-环己二烯
• 中文别名: 1,3-环已二酮；1,2-二氢苯
• 英文名称: cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1,3-cyclohexadiene；cyclohexadiene
• CAS: 592-57-4；29797-09-9
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 80.1295
• InChiKey: MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -98 °C
• 沸点：
  80 °C (lit.)
• 密度：
  0.841 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  −2 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 介电常数：
  2.6600000000000001
• LogP：
  2.470
• 物理描述：
  COLOURLESS LIQUID.
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 2.8 (calculated)
• 保留指数：
  653;665;665;673.1;671;684;688;657;634;634;664;665;671;678

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。

Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 毒性数据

LC50（小鼠）= 45,000 毫克/立方米/2小时

LC50 (mouse) = 45,000 mg/m3/2hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S29,S33,S9
• 危险类别码：
  R11,R37
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2902199090
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 2
• RTECS号：
  GU4702350
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3

制备方法与用途

理化性质

1,3-环己二烯是一种无色液体，不溶于水，能溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。它易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物；遇明火或高热时会发生燃烧和爆炸；与氧化剂反应强烈；高速冲击、流动或激荡后可能因静电火花而引发燃烧和爆炸。此外，它的蒸气比空气重，能在较低处扩散至较远的地方，遇火源可能会发生回燃。

用途

1,3-环己二烯是重要的有机合成中间体，在有机合成及有机金属合成反应中广泛应用。通常在碱性条件下通过脱氢消除形成环己二烯。它还可用于制备阻燃耐热塑料。

1,3-环己二烯与环己烯的鉴别

将适量对苯醌（C6H4O2）加入样品中，若有固体生成，则表明为1,3-环己二烯，并发生了Diels-Alder反应；若无明显现象，则为环己烯。

制备方法 方法一

在装有搅拌器和蒸馏装置的250毫升反应瓶内，加入3-溴环己烯（2）32.2克（0.2摩尔），干燥且重新蒸馏过的喹啉77克。用油浴加热至160～170℃，不断收集生成的1,3-环己二烯，并在80～82℃时收集馏分。最终得到约11克1,3-环己二烯（收率68%）。

方法二

在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应瓶中，加入500毫升三缩乙二醇二甲醚及300毫升异丙醇。分批加入氢化钠2.23摩尔（53.5克），均匀混合后改用蒸馏装置，并升温至100～110℃以蒸出异丙醇，同时通入氮气并减压抽真空以进一步去除异丙醇。使用滴液漏斗滴加1,2-二溴环己烷（2）1.0摩尔（242克），控制滴加速度确保反应温度维持在100～110℃，同时用冰盐浴冷却接受瓶接收产物。将粗产品用水洗涤四次，每次使用200毫升水，并使用无水硫酸镁干燥。经氮气保护下的常压分馏，最终得到纯品约32克（收率40%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 ethylaluminum chlorobromide 、 硫化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到di(2-cyclohexenyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  Tolstikov, G. A.; Kanzafarov, F. Ya.; Sangalov, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, p. 203 - 211

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己烷 在 氧气 作用下， 以7.9%的产率得到1,3-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  改性沸石催化剂上环己烷的氧化脱氢

  摘要：

  研究了改性沸石在环己烷选择性氧化脱氢中的催化活性。已经确定，多金属沸石催化剂，即CuZnCoCr-斜发沸石（0.5％Cu 2 +，0.2％Zn 2+； 0.1％Co 2+； 0.1％Cr 3+）在所考虑的反应中表现出最高的活性。提出了反应机理的动力学方案，并在逐步机理方案的基础上建立了反应过程的动力学模型。计算动力学参数的数值。

  DOI：

  10.1134/s0965544116070021
• 作为试剂：
  描述：

  相思豆毒素 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 盐酸 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 1,3-环己二烯 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 H-(N-Me)Trp-Lys(CONH-Ph-o-Me)-(N-Me)Asp-Phe-NH2 hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Holladay; Kopecka; Miller, Journal of Medicinal Chemistry, 1994, vol. 37, # 5, p. 630 - 635

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• Réactions rétrodiéniques—XI
  作者：M.C. Lasne、J.L. Ripoll、J.M. Denis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92422-6

  日期：1981.1

  polyunsaturated ketones and hydrocarbons 1–5 for which NMR, IR and UV spectra at low temperature are reported. The Diels—Alder adducts of compounds 1–3 with various dienes, the 1,6 additions of several nucleophilic agents with 4, and the isomerisation of 5 in p-ethynylstyrene support the proposed structures.

  通过快速热解双Diels-Alder逆向裂解，得到了新的，不稳定的多不饱和酮和碳氢化合物1-5，据报道，它们在低温下具有NMR，IR和UV光谱。化合物1-3与各种二烯的Diels-Alder加合物，几种亲核试剂与1,4的1,6加成以及对乙炔基苯乙烯中5的异构化均支持所提出的结构。
• Excitatory amino acid receptor antagonists
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US05576323A1

  公开（公告）日：1996-11-19

  The present invention provides novel compounds that affect excitatory amino acid receptors and are useful in the treatment of neurological disorders. This invention also provides synthetic methods for the preparation of the novel compounds.

  本发明提供了影响兴奋性氨基酸受体并在治疗神经系统疾病中有用的新化合物。该发明还提供了制备这些新化合物的合成方法。
• Cooperative Indium(III)/Silver(I) System for Oxidative Coupling/Annulation of 1,3-Dicarbonyls and Styrenes: Construction of Five-Membered Heterocycles
  作者：Tae Yun Ko、So Won Youn

  DOI：10.1002/adsc.201600280

  日期：2016.6.16

  A cooperative indium(III)/silver(I) system for the synthesis of various five‐membered heterocycles, including dihydrofurans, pyrroles, spirolactones, and spiroiminolactones, through the sequential oxidative coupling/annulation reaction of 1,3‐dicarbonyl compounds with styrenes has been developed. Four different heterocyclic systems were successfully synthesized depending on the substitution pattern

  通过1,3-二羰基化合物与苯乙烯的顺序氧化偶合/环化反应，用于合成五元杂环（包括二氢呋喃，吡咯，螺内酯和螺氨基内酯）的铟（III）/银（I）协作系统具有已开发。使用容易获得的起始材料，根据底物的取代方式成功合成了四个不同的杂环系统。该系统的优点是底物范围广，化学产率中等到良好，操作上简单易行，反应时间短。

表征谱图