1，3-双（二叔丁基膦）丙烷 | 121115-33-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 1，3-双（二叔丁基膦）丙烷
• 中文别名: 1,3-双(二叔丁基膦)丙烷；1,3-双(二-叔丁基膦)丙烷
• 英文名称: 1,3-bis(di-tert-butylphosphino)propane
• 英文别名: ditert-butyl(3-ditert-butylphosphanylpropyl)phosphane
• CAS: 121115-33-1
• 化学式: C₁₉H₄₂P₂
• 分子量: 332.49
• InChiKey: FJILYPCZXWVDMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1，3-双（二叔丁基膦）丙烷 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η2-CH2C6H2(t-Bu)2OMe)](triflate)
  参考文献：
  名称：

  通过金属络合稳定的苄基阳离子。亚甲基芳烃，π-苄基和σ-苄基结构的相对稳定性

  摘要：

  苄基阳离子是高活性化合物，是各种化学和生物化学过程的中间体。在这项工作中，金属配位用于稳定苄基阳离子的不同配位模式，包括亚甲基芳烃（MA），π-苄基和σ-苄基配合物。研究了两个双齿配体骨架，二苯基膦基乙烷（dppe）和二叔丁基膦基丙烷（dtpp）。η 2 -Coordination与Pd（II）允许在环境条件下的未观测否则亚甲基arenium物质的反应性的表征和研究。的三种形式的协调苄分子，η的相对稳定性和电子结构2 -MA，η 1 -σ-苄，η 3-π-苄基，通过实验和计算进行了研究。在不存在抗衡阴离子的情况下，MA和π-苄基结构是优选的，而dtpp庞大的配体有助于亚甲基芳烃形式的稳定。抗衡阴离子对相对稳定性有重大影响。由于对MA环上的正电荷进行补偿，三氟甲磺酸根阴离子在配位至金属中心或亚甲基芳烃形式时稳定了σ-苄基形式。非配位BArF抗衡阴离子的使用促进了向π-苄基形式的转化。

  DOI：

  10.1021/om400523f
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1，3-双（二叔丁基膦）丙烷
  参考文献：
  名称：

  Palladium Complexes with Bulky Diphosphine Ligands as Highly Selective Catalysts for the Synthesis of (Bio-) Adipic Acid from Pentenoic Acid Mixtures.

  摘要：

  A series of sterically bulky diphosphines have been prepared, including P-2 = trans-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyllcydohexane (4), (2-methylenepropane1,3-diy1)bis(di-tert-butylphosphine) (5), bis[(di-tertbutylphosphino)methyl]dimethylsilane (6), and cis- and trans11,12-bis [ (di-tert-butylphosphino)methy1]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene (10 and 11). The corresponding palladium complexes of these ligands, P2Pd(CF3CO2)(2), have been synthesized and characterized. The solid-state structures of [Pd(4)(CF3CO2)(2)], [Pd(S)(CF3CO2)(2)], [Pd(6)(CF3CO2)(2)], and [Pd(11)(CF3CO2)(2)] were obtained by single-crystal X-ray diffraction and confirm the bidentate binding mode of the ligand and a square-planar coordination geometry with a minor distortion from the ideal. The diphosphines in combination -with Pd(OAc)(2) have been applied in the hydroxycarbonylation of a mixture of pentenoic acid isomers to produce adipic acid with high selectivity (in several cases >95%). The (regio)selectivity of the hydroxycarbonylation reaction is highly dependent on the P-2 diphosphine ligand structure, particularly the steric bulk of the substituents on the diphosphine donor and the P-Pd-P bite angle in the complexes, with respectively tertiary alkyl phosphine substituents (tert-butyl, adamantyl) and a C4 backbone P-Pd-P bite angle >100 degrees being the common features of highly adipic acid selective systems. It is suggested that the regioselectivity of hydroxycarbonylation becomes largely driven by the chelation of the carboxylic acid functionality of pentenoic acid substrates, when smaller size P substituents and/or when P-2 ligands with smaller bite angles (<100 degrees) are applied.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00517

文献信息

• A Comprehensive Mechanistic Picture of the Isomerizing Alkoxycarbonylation of Plant Oils
  作者：Philipp Roesle、Lucia Caporaso、Manuel Schnitte、Verena Goldbach、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja508447d

  日期：2014.12.3

  olefin substrates, but virtually no effect of the double bond position within the substrate. Compared to higher olefins, ethylene carbonylation under identical conditions is much faster, likely due not just to the occurrence of reactive linear acyls exclusively but also to an intrinsically favorable insertion reactivity of the olefin. The alcoholysis reaction is slowed down for higher alcohols, evidenced

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯
• PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20120330016A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bidentate ligand of general formula (I) is described together with a process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds. The group X 1 may be defined as a univalent hydrocarbyl radical of up to 30 atoms containing at least one nitrogen atom having a pKb in dilute aqueous solution at 18° C. of between 4 and 14 wherein the said at least one nitrogen atom is separated from the Q 2 atom by between 1 and 3 carbon atoms. The group X 2 is defined as X 1 , X 3 or X 4 or represents a univalent radical of up to 30 atoms having at least one primary, secondary or aromatic ring carbon atom wherein each said univalent radical is joined via said at least one primary, secondary or aromatic ring carbon atom(s) respectively to the respective atom Q 2 . Q 1 and Q 2 each independently represent phosphorus, arsenic or antimony.

  通用公式（I）的一种新的双齿配体及其用于乙烯基不饱和化合物羰基化的方法被描述。基团X1可以被定义为一个最多含有30个原子的一价烃基基团，其中至少含有一个氮原子，在18°C时在稀溶液中的pKb值在4和14之间，其中所述至少一个氮原子与Q2原子之间由1至3个碳原子分隔。基团X2被定义为X1、X3或X4，或者代表一个最多含有30个原子的一价基团，其中至少含有一个主要、次要或芳香环碳原子，其中每个所述一价基团分别通过所述至少一个主要、次要或芳香环碳原子连接到相应的Q2原子。Q1和Q2各自独立地代表磷、砷或锑。
• PROCESS FOR PRODUCING PHENYL-SUBSTITUTED HETEROCYCLIC DERIVATIVE THROUGH COUPLING USING TRANSITION METAL CATALYST
  申请人：Komiyama Masato

  公开号：US20110313169A1

  公开（公告）日：2011-12-22

  A process for efficiently producing, through few steps either a xanthine oxidase inhibitor, which is a therapeutic agent for hyperuricemia, or an intermediate therefore. The process is a novel coupling process which comprises subjecting a compound represented by formula (1) to coupling reaction with a compound represented by formula (2) in the presence of a transition metal compound to thereby obtain a compound represented by formula (3).

  一种高效生产黄嘌呤氧化酶抑制剂或其中间体的方法，该抑制剂是治疗高尿酸血症的药物。该方法是一种新型偶联过程，包括将式（1）表示的化合物与式（2）表示的化合物在过渡金属化合物存在下进行偶联反应，从而获得式（3）表示的化合物。
• Platinum ethyl complexes with β-agostic Pt–H–C bonding
  作者：Nicholas Carr、Laura Mole、A. Guy Orpen、John L. Spencer

  DOI：10.1039/dt9920002653

  日期：——

  Protonation with non-co-ordinating acids of the complexes [Pt(η2-C2H4)(L–L)][L–L =(H11C6)2P(CH2)2P(C6H11)2, 1a, But2P(CH2)2PBut2, 1b, (H11C6)2P(CH2)3P(C6H11)2, 1c, But2P(CH2)3PBut2, 1d or o-But2PCH2C6H4CH2PBut2, 1e] and [PtEt2(L–L)]2a–2d affords a series of cationic platinum(II) complexes 3a–3e which in the case of 3a–3c adopt a cis ethene/hydride ground state whereas in 3d and 3e the otherwise electron-deficient

  质子化与所述复合物非协调酸[PT（η 2 -C 2 H ^ 4）（L-L）] [L-L =（H 11 C ^ 6）2 P（CH 2）2 P（C 6 ħ 11）2，1A，卜吨2 P（CH 2）2 PBU吨2，1B，（H 11 C ^ 6）2 P（CH 2）3 P（C 6 H ^ 11）2，1C，卜吨2 P（CH 2）3 PBU吨2，1D或ö -Bu吨2 PCH 2 ç 6 ħ 4 CH 2 PBU吨2，1E ]和[PTET 2（L-L）]图2a - 2d中，得到一系列阳离子铂（II）配合物3a - 3e，在3a - 3c的情况下采用顺式乙烯/氢化物基态，而在3d和3e中，缺电子的金属中心通过与乙基配体的β-CH键的两个电子，三个中心的胶态相互作用而得以稳定。配合物13由进行了表征1个H，13 C和31 P NMR光谱和用于2D和3D通过单晶X射线晶体学。螯合二膦配体对原子键强度的影响通过NM
• Preparation and fluxional behaviour of η³-methylbenzyl platinum and palladium complexes
  作者：Louise E. Crascall、John L. Spencer

  DOI：10.1039/dt9920003445

  日期：——

  of the complexes [M(η2-CH2CHPh)(L–L)][M = Pt, L–L =(C6H11)2P(CH2)nP(C6H11)2, n= 2 or 3 (1a or 1c), But2P(CH2)nPBut2, n= 2 or 3 (1b or 1d), and But2PCH2C6H4CH2PBut2(1e); M = Pd, L–L = But2P(CH2)nPBut2, n= 2 or 3 (1f or 1g) and But2PCH2C6H4CH2PBut2(1h)] with HBF4 in diethyl ether affords a series of complexes, [M(η3-MeCHPh)(L–L)][BF4](2a–2h), which contain an η3-methylbenzyl ligand. The complexes 2a–2h

  配合物的质子化[M（η 2 -CH 2 CHPh配合）（L-L）] [M = PT，L-L =（C 6 H ^ 11）2 P（CH 2）Ñ P（C 6 H ^ 11）2，n = 2或3（1a或1c），Bu t 2 P（CH 2）n PBu t 2，n = 2或3（1b或1d）和Bu t 2 PCH 2 C 6 H 4 CH 2PBu t 2（1e）; M = Pd，L–L = Bu t 2 P（CH 2）n PBu t 2，n = 2或3（1f或1g）和Bu t 2 PCH 2 C 6 H 4 CH 2 PBu t 2（1h）]]用HBF 4在乙醚中，得到了一系列的复合物，[M（η 3 -MeCHPh）（L-L）] [BF 4 ]（2A - 2H），其包含一个η 3-甲基苄基配体。配合物2a – 2h的特征在于1 H，13 C和31 P NMR光谱，发现除2a和2f以外的所有化合物均在室温