复杂的反式-[PtH 2(PCy 3)2 ]与带有吸电子取代基的活化
苄腈如4-RC 6 F 4 CN(R = F,H,CN,OCH 3)反应生成新的
铂(II) )芳基配合物反式-[PtHRC 6 F 3 CN(PCy 3)2 ],已被分离并充分表征,
氟化氢反式-[PtH(“ F”)(PCy 3)2 ],其中“ F”为F或HF 2,已在解决方案中检测到。通过一维和二维多核NMR光谱对反应中的这些络合物和相关副产物进行了表征。基于以下条件,提出了一种反应机理,该反应机理涉及速率确定电子从二酐络合物到有机底物的转移:(i)腈的相对反应速率(p -C 6 F 4(CN)2 > C 6 F 5 CN > p -C 6 HF 4 CN> p -C 6 F 4(OCH 3)CN> o,o -C 6 H 3F 2 CN),其平行于它们的电子亲和力;(ii)用PBN“自旋捕获”后,通过ESR光谱观察自由基。